ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ормонт. О современном состоянии термохимии и термодинамики бора и некоторых борпдов из "Труды конференции по химии бора и его соединений " Элементарный бор был впервые выделен 150 лет тому назад (1808 г.) Гей-Люссаком и Тенаром, а такие его соединения, как бура, используются уже в течение многих столетий. [c.5] Мировая добыча соединений бора достигает в настоящее время сотен тысяч тонн. Таким образо м, бор—это давно известный и далеко не редкий элемент. [c.5] Термохимия соединений бора насчитывает уже свыше 80 лет (начиная с опубликования исследования Труста и Отфейя , изучавших теплоты образования B lg и BjO,). Несмотря на это, бор и его соединения термохимически и термодинамически изучены менее, чем соединения многих других элементов, в том числе более редких (тантал, германий) или сравнительно недавно выделенных. Так, например, наблюдается значительный разнобой результатов определения одних и тех же констант, нахождению которых было посвящено довольно много прецизионных работ. Это относится даже к величинам энтальпии и свободной энтальпии образования B.,0o. [c.5] Лишь в 1953—1955 гг. произошел некоторый перелом, связанный с появлением принципиально важных публикаций. [c.5] Учитывая роль бора и его соединений в современной науке и технике, необходимо обратить внимание на отставание термохимии и термодинамики бора, выяснить причины трудности получения достаточно надежных данных и наметить пути преодоления этих трудностей. [c.5] Оценка экспериментальных данных различных авторов. Термодинамические константы элементарного бора были изучены-только недавно (1951 г.). [c.5] Теплоемкость (Ср) кристаллического бора (спектральный анализ показал наличие в образце следов Si, Mg и Си) при 301,79°К оказалась равной 2,689 кал г-атом-град, аморфного бора при 300,26° К—соответственно 2,842 кал/ г -атом - град. В области низких температур (в 1П1тервале 18—25°К) обнаружены максимумы теплоемкости. [c.5] Капустинский и О. Я. Самойлов на основе термохимической логарифмики сочли для этой величины наиболее вероятным значение —341 ктл1г-мол] Бюро стандартов США принято было сначала значение—302 ккалIг-мол, а в результате последующей проверки —значение—306 1 кшл г-мол. Последний результат был принят различными современными авторами - . [c.7] Оценивая экспериментальные данные различных авторов, необходимо проверить, не было ли допугцеко при экспериментах существенных ошибок, могущих обесценить полученные результаты. Такие ошибки могли быть вызваны следующими причинами. [c.7] В табл. 1, составленной по данным Скиннера и Смайса и Гей-дона , приведены современные значения теплот образования газообразных производных бора, их средние энергии диссоциации, а также установленные спектральными методами значения энергий диссоциации двухатомных лгалекул ВХ. Кроме того, нами подсчитаны свободные энтальпии образования (ВР,) и(ВС1д). [c.8] Отмечено , что Овхз меньше, чем О двухатомных молекул (кроме ВН), причем в молекуле ВН расстояние между атомами несколько больше, чем в ВН3. Отметим, кстати, что для (ВС1 ) значение А//298=—97,5 ккал г-мол находится в противоречии с выводами, сделанными на основе правила термохимической логарифмики о наиболее вероятном значении ==—108 3 ккал г-мол . [c.9] Теплоты образования карбида и нитрида бора. Энтальпия и свободная энтальпия образования карбида бора В С впервые определены в 1955 г., причем значение энтальпии образования В. . , найдено равным АЯ298 =—301,75 ккал г-мол. Препарат имел состав Взд 9 С и не содержал свободного углерода и бора. [c.9] Энтальпии и свободные энтальпии образования боридов металлов. [c.10] Наиболее распространенным путем исследований является калориметрическое определение теплот образования. Однако в данном случае имеют место огромные трудности. Поэтому мы считаем необходимым рассмотреть требования, предъявляемые к сжиганию боридов (см. нашу работу ), и, следовательно, трудности, которые надо преодолеть, чтобы сделать обоснованными экспериментальные данные по теплотам образования боридов металлов. [c.10] Вернуться к основной статье