ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Динамическая модель цепи с фиксированным валентным углом и заторможенным внутренним вращением из "Физическая кинетика макромолекул " Свойства динамической модели цепи с фиксированным валентным углом и заторможенным внутренним вращением при ограниченной термодинамической гибкости оказываются несколько более сложными, чем для простой динамической модели, особенно для мелкомасштабных движений. [c.63] Однако зависимость тог к для динамических моделей с фиксированным валентным углом оказывается более сложной (рис. П.З). Величина (k)/Z) может быть немонотонной функцией. Немонотонный ход т к) возникает лишь при достаточно большой жесткости цепи (s 2,5), тогда как при свободном вращшии s-2. Впрочем, дня реальных цепей (кроме полиоксиэтилена) s 2 (s 10-20) и, следовательно, область экстремума т(А ) можно было бы наблюдать на опыте, если бы не наложение более сильного эффекта внутренней вязкости, который делает зависимость 7 к) практически мсжотонной (см. разд. 11.3.2). [c.64] Оставаясь пока в рамках гипотетических динамических моделей цепи без внутреннего трения, отметге другую особенность геометрии локальных релаксационных свойств цепей с фиксированным валентным углом. [c.64] Значениям к= (я/2) также отвечает альтернирующее распределение щ = 1, О, -1 и т. д. Если за эффективный продольный элемент цепи принять, например, элемент из двух связей, направленный вдоль контура цепи, то распределению щ с к = п отвечает отсутствие продольного момента, а значению к = (я/2) - чередование продольных компонентов моментов в соседних, сдвоенных продольных элементах (звеньях). Это означает, что для динамической модели цепи с фиксированным валентным углом нормальные моды ск (я-я/2) описывают поперечные по физическому смыслу релаксационные процессы. В данной конкретной динамической модели поперечные процессы оказываются смешанными с продольными, особенно в области наиболее мелкомасштабных, локальных движений. [c.65] Для цепей с фиксированным валентным углом и значительной крутильной термодинамической жесткостью, так же как и для модели с жесткостью на изгиб, можно выделить две области подвижности в зависимости от масштаба движения [А или Л= (я/А )]. [c.65] Схема нормальных мод в смешанном продолыю-поперечном релаксационном спектре цош с фиксированным валентным углом. [c.65] Вернуться к основной статье