ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дальнодействующее внутреннее трение в полимерной цепи из "Физическая кинетика макромолекул " Из-за существования пространственных корреляций между звеньями, связанными в цепь, локальная (взаимная) концентрация превышает среднюю. Эта концентрация задается бинарной корреляционной функцией пар звеньев gy-k ( ) Величина (г) задает число частиц в единице объема на расстоянии г от вьщеленной частицы. Если размер звена /, то PnQк fi ) 1г / 1// (дп/г)/дг)г 1, где и(г) - число звеньев в сфере радиусом г, описанной вокруг данного звена. [c.72] Для оценок локальной концентрации при очень малых г выражения (11.29) и (11.30) применять нельзя (так как р- ). Теперь следует использовать точные выражения для парных функций распределения g j-k или оценивать число контактов на решеточных (или иных) моделях, например, при помощи методов численного зксперимента на ЭВМ. [c.73] Результаты, естественно, чувствительны к микроструктуре областей контакта, к энергии контакта и т. д. При улучшении качества растворителя Рлок падает (в данном приближении 1/v), а при учете в явной форме энергии контакта еще быстрее [96,97]. [c.73] Из экспериментальных данных, полученных разными методами (см. гл. VI), следует заметное уменьшение локальной подвюкности при ухудшении качества растворителя. Этот факт, несомненно, отражает увеличение локальной концентрации звеньев, приводящее к увеличению микровязкосги среды. [c.73] Такой способ введения внутреннего трения корректен, если время установления равновесного распределения для данной пары звеньев (время столкновений т/р) меньше, чем характерное время движений г (Л) для данной нормальной моды. [c.74] Величина ЗГ зависит от внутренней вязкости, причем, чтобы удовлетворить экспериментальным данным, приходится предполагать, что Л М. Однако последнее условие оказывается связано с предположением, что ГвнутрАг. Но это предположение как раз соответствует полученному выше результату для динамической модели цепи с дальнодействующим трением в хорошем растворителе (подробнее см. [c.75] Таким образом, динамическая модель внутреннего трения по де Жену находится в хорошем согласии с полуэмпирической моделью Сёрфа. [c.75] В заключение отметим, что любые виды внутренней вязкости для достаточно длинных цепей не изменяют асимптотической зависимости Ттях(ЛО приЛ - . [c.75] Вернуться к основной статье