ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Крупномасштабные движения модельных цепей в растворителе из "Физическая кинетика макромолекул " В работе [128] рассмотрен расплав из длинных макромолекул, в которые введена сшивка между двумя частицами цепи (рис. У.5). [c.111] Длина сшивки равна длине звена цепи. [c.111] Изучали вращательную и поступательную подвижности сшивки и соседних участков цепи. Как и для звеньев цепи, для сшивки выполняется соотношение Рз (О . [c.112] Если характеризовать подвижность уменьшением Л (О за заданное время, то из рис. У.6, а видно, что вращательная подвижность сшивки существенно ограничена по сравнению с подвижностью звеньев ц . Однако влияние сшивки на соседние звенья [зависимости иРЦО, где I означает номер звена цепи, считая от узла] быстро убывает с удалением от узлк. Для рассмотренной области сравнительно малых времен эффект сшивки на вращательную подвижность проявляется только для непосредственно примыкающих к сшивке звеньев. [c.112] Поступательная подвижность сшивки также замедлена по сравнению со звеньями цепи (см, рис. У,6, б). Для центра масс сшивки среднеквадратичное смещение Дг ( ) в 2 раза меньше, чем для частицы цепи, удаленной от сшивки. На рис. У.б, б показано также изменение поступательной подвижности частиц цепи по мере удаления от сшивки. Отметим, что в рассмотренной модели цепи внутреннее вращение практически свободно. Поэтому изложенные выше результаты дают нижнюю границу тормозящего действия узла на локальную подвижность в сшитой полимерной системе с жесткими сшивками. По-видимому, тормозящее действие сшивки в цепях с заторможенным внутренним вращением будет выражено сильнее. С другой стороны, для длинной и гибкой сшивки можно ожидать более слабого торможения. [c.113] В [127, 128] авторами для рассмотренной выше модели цепи С жесткими связями и леннард - джонсовским взаимодействием в расплаве были рассчитаны функции С(др, t) (V.7) для различных qp. [c.114] Системы X (II) Л (III), о (IV) ksT/ g = 2). [c.114] Сплошные линии - зависимости ттт г р протекаемой модели ГСЦ U) и для модели Херста - Харриса с os а = / з (2). [c.114] В чем же причина наблюдаемого сходства поведения модели цепи из жестких взаимодействующих звеньев в расплаве с поведением вязко-упругой модели в вязком растворителе Во-первых, за время порядка Гр успевают установиться равновесные значения множителей Лагранжа р. Поэтому силы реакции в уравнении (V.4) ведут себя в среднем как квазиупругие силы с константой упругости Х) и цепь описывается, в среднем, квазиупругим потенциалом. Сами величины Х оказываются близкими к значениям квазиупругих констант, отвечаюпдим заданным /. Во-вторых, межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия удаленных по цепи звеньев в плотноупакованной системе рандомизируются и их совокупное действие на двоение частиц цепи оказывается, в среднем, аналогичным действию эффективной вязкой среды. [c.115] Зависимости С(А, () и С(Лс, t) приближенно описьшались простыми экспонентами с близкими значениями времен релаксации Молекулярно-массовая зависимость этих времен с удовлетворительной точностью отвечала предсказанию теории скейлинга [21] для протекаемой модели цепи в хорошем растворителе т Л , хотя, строго говоря, скейлинговые соотношения получены для длинных цепей. [c.116] Изучали систему с малой плотностью Ф = 0,3 и высокой температурой A b = 10. [c.116] Корреляционные функции для вектора расстояния между концами С(й, Г) и С(А , Г) -) и радиуса инерции (Rq, t) (---) для цепи в растворителе (7) и для изолированной цепи (2). [c.117] Интересно отме щть, что и для цепной молекулы сохраняется отрицательная часть G, 0 наблюдаемая для одноатомных жидкостей [123, вторая ссылка]. Это интерпретируется как проявление эффекта клетки — сохранение в течение некоторого времени оболочки ближайших соседей, от которой происходит отражение диффундирующей частицы. [c.117] Определенный методический интерес представляет поведение такой же модельной системы, состоящей из цепи и растворителя, составленных из леннард джонсовских частиц, в которой связи между частицами цепи задаются гауссовым потенциалом [133]. [c.117] Цепь из 9 частиц в растворителе из 855 таких же частиц = 0,721) (133]. [c.118] Вернуться к основной статье