ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Источники грубых ошибок, связанных с разделением в колонке из "Количественная газовая хроматография " Второй способ предпочтительнее, поскольку он позволяет сравнивать работу хроматографических колонок при одинаковой эффективной скорости газа-носителя. [c.49] Текущий контроль скорости газа можно вести по контрольному манометру с большим циферблатом и числом делений не менее 100, установленному перед колонкой, либо по шариковому ротаметру. [c.49] При использовании детектора ионизации в пламени эти способы контроля являются практически единственными. [c.49] Поправку на скорость газа-носителя, определяемую мыльно-пле-ночным расходомером, связанную с различным давлением водяного пара при разных температурах, вносят весьма редко. [c.49] При переходе к колонке другого сечения объемную скорость газа-носителя нужно пересчитать с учетом того, что она изменяется рропорционально квадрату изменения внутреннего диаметра колонки (если линейную скорость хотят сохранить на прежнем уровне). [c.49] Стабильность заданной скорости потока достигается применением регуляторов давления в сочетании с кранами тонкой регулировки (дросселями) либо специальных регуляторов расхода. В первом случае важно помнить, что сопротивление дросселя потоку газа должно быть много выше, чем сопротивление колонки только в этом случае он будет стабилизировать расход газа. Поэтому давление после регулятора должно быть достаточно высоким, чтобы обеспечить требуемый расход с учетом как сопротивления дросселя, так и сопротивления колонки. При работе в изотермическом режиме это обстоятельство имеет меньшее значение, поскольку роль дросселя играет сопротивление колонки, а кран тонкой регулировки, как правило, открыт настолько, что его сопротивление не играет никакой роли, т. е. фактически он не используется. Однако при работе с программированием температуры, когда сопротивление колонки переменное, это условие обязательно должно выполняться. [c.50] Температуру колонок задают при помощи регуляторов температуры, имеющихся во всех хроматографах. Однако действительное значение температуры следует измерять по контрольному термометру в шкафу термостата. Именно эту температуру следует указать в описании методики. [c.50] Температуру дозатора и детектора задают и контролируют способами, предусмотренными конструкцией прибора. [c.50] Стабильность поддержания температуры колонок, и особенно детектора по теплопроводности, должна быть очень высокой. Заметить ее колебание при помощи термометра, встроенного в прибор, как правило, не удается. Чаще всего признаком плохого регулирования температуры является волнистая нулевая линия. [c.50] Герметичность газовой линии прибора на участке от дозатора до детектора является одним из основных условий получения воспроизводимых результатов анализа. Даже весьма незначительные утечки ухудшают воспроизводимость результатов. Обычно считают, что это относится только к методу абсолютной калибровки и не касается других количественных методов. Это глубокое заблуждение. Малые утечки, вызванные трещиной в колонке или неплотностью соединения, как правило, изменяются во времени вследствие вибрации прибора. Поэтому в момент прохождения мимо места утечки различные компоненты смеси могут теряться из потока газа-носителя в разном количестве, так что постоянной поправки к прибору, основанной на предположении о постоянстве утечки, фактически нет. [c.50] В инструкции к некоторым приборам рекомендуется определять герметичность прибора по шарику ротаметра, который должен опуститься при закрытом выходе из колонки. Такой способ позволяет обнаружить лишь небольшие утечки и поэтому не пригоден. Проверка при помощи мыльной пены позволяет обнаружить место утечки, но не установить ее наличие в системе. Этот способ, как правило, позволяет находить утечку в подозрительных местах. Наиболее приемлемым способом проверки герметичности следует признать следующий способ. Закрыв выход из колонки, создают в ней давление 2—3-10 Па и отключают прибор от источника газа. Прибор можно считать герметичным, если через 2—3 ч на манометре останется не менее половины установленного давления. В противном случае нужно обнаружить место утечки при помощи мыльной пены и устранить. [c.50] Появление грубых ошибок, как уже говорилось, связано с несоответствием параметра хроматографического пика количеству компонента в смеси. Основные причины такого несоответствия можно систематизировать следующим образом. [c.51] Наиболее частным случаем является сильная адсорбция полярных веществ твердым носителем и поверхностью колонки. Так, при анализе алифатических кислот почти всегда происходит частичное их удерживание. Если в колонку, на которой проводили анализ кислот С5—Сб, ввести затем чистую уксусную кислоту, как правило, появляются пики всех ранее вводившихся кислот. [c.51] При анализе ангидридов кислот возможно их взаимодействие с жидкой фазой. Поэтому прежде чем начинать анализ, нужно 6—8 раз ввести в колонку исследуемый ангидрид, стараясь дозировать пробу одинаково. Если изменение пика будет носить систематический характер (убывать или возрастать по мере повторения опытов), можно не сомневаться в наличии взаимодействия. [c.51] Частичное удерживание вещества стенками колонки можно наблюдать при анализе пиридиновых оснований на медных колонках. Это объясняется, скорее всего, образованием комплексов меди с пиридином. [c.51] В дозаторе, где, как правило, температура выше, чем в колонке, разложение компонента может быть незначительным из-за малого времени пребывания. В колонке действие температуры может проявиться. Иногда это действие катализируется поверхностью твердого носителя или отложений в дозаторе. [c.51] Например, наблюдается довольно значительное окисление фенолов примесью кислорода в газе-носителе азоте. После замены азота гелием дефект колонки устраняется. [c.51] В некоторых случаях время удерживания примесей практически полностью совпадает с временем удерживания анализируемых компонентов. Аномальное расширение пика, вызванное присутствием плохо отделяющейся примеси, может остаться незамеченным. Такая ошибка наиболее часто случается прн анализе проб неизвестного происхождения. Устранение таких ошибок возможно чаще всего при использовании для качественного анализа других, не хроматографических методов. Иногда хорошие результаты дает разделение на другой неподвижной фазе. [c.51] Источники грубых ошибок обычно выявляются и устраняются на первой стадии разработки методики количественного анализа. Однако их всегда следует иметь в виду, когда по каким-либо причинам приходится менять условия анализа или применять методику для смеси, на которой она ранее не была проверена. [c.51] Вернуться к основной статье