ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование межмолекулярных и межионных взаимодействий в фазе ионитов из "Инфракрасные спектры спектры поглощения ионообменных процессов" При анализе спектров поглощения катионитов КБ-2-2, КБ-2-7, КБ-4П-2 в водородной и солевых формах удалось установить, что карбоксильные группы связаны водородными связями в димеры, причем степень димеризации карбоксильных групп в ионитах может быть различной [66]. Например, поглощение валентных колебаний ОН в —СООН-группе, принадлежащее только димеризованным карбоксилам (2700—2500 см- ), практически отсутствовало в катионите КБ-2-2, в то же самое время заметно у КБ-2-7 и наиболее интенсивно в спектре смолы КБ-4П-2. Аналогичная зависимость в изменении интенсивностей наблюдалась и в областях деформационных колебаний ОН в димеризованных карбоксилах (980—950 см ). Вывод о том, что смола КБ-4П-2 содержит большее число димеризованных групп подтверждается также смещением полосы валентных колебаний —СООН-группы в область меньших волновых чисел (1720 см у КБ-2-2, 1714 см у КБ-4П-2). [c.14] Исследование фосфорсодержащих ионитов методом ИК-спектроскопии позволило обнаружить образование водородных связей между группами —РО(ОН)г [67]. В полифункциональных карбоксильно-фосфонатных ионитах было зафиксировано образование водородных связей смешанного типа между группами —РО(ОН)г и —СООН. В этой работе использовались параметры количественной оценки прочности образующихся смешанных полиассоциатов — величины относительного смещения Аб/бон и Av/vp=o- Спектрофотометрическое изучение водородной связи в ионитах проводилось также в работе [68]. [c.14] Ряд исследований посвящен определению степени гидратации катионо- [69, 70] и анионо- [71, 72] обменных смол. ИК-спектры изучались в области деформационных колебаний воды (2000—1500 см ) и в диапазоне валентных колебаний групп ОН воды (8000—6000 см ). Установлено, что неполностью высушенные катиониты КУ-2, КУ-1 и КБ-4П-2 имеют полосы поглощения в области деформационных колебаний, принадлежащих свободной и связанной воде [73]. [c.14] Подробное изучение гидратации и межмолекулярных взаимодействий ионообменных групп различных ионитов проведено в монографии [77]. [c.15] Положение максимумов полос поглощения противоионов может использоваться для изучения селективности ионитов. Так, на основе изучения инфракрасных спектров анионита дауэкс 1-8 в SO , NO3-, 10 - и СгОГ-форме было дано объяснение избирательной сорбции хромат-ионов [83]. Расщепление полосы 890 см-, характерной для СгОГ, на две полосы 940 и 880 см указывает на более сильное взаимодействие этого иона с ионитом. Методом инфракрасной спектроскопии показано, что при сорбции анионитами АВ-17 и ЭДЭ-Юп (ОН-форма) SO -hohob полностью исчезали полосы, характеризующие колебания четвертичных аммониевых групп с гидроксильным ионом (1650— 1620, 1380 см- ). В то же время полосы в области 2800 см , соответствующие третичным аминогруппам в ОН-форме, оставались, что свидетельствует о неучастии гидроксилов низкоос-новных групп в обмене [81]. Однако при насыщении смолы сернистым газом указанная полоса полностью исчезала, что свидетельствовало о полноте обмена в данных условиях на слабоосновных группах вследствие понижения pH в фазе ионита. [c.15] Состояние карбоксильных групп полиамфолита, содержащего пиридиновые группы, анализировалось с помощью ИК-спектроскопии при различных значениях pH [84]. По соотнощению интенсивностей полос недиссоциированного карбоксила (1715, 1200 см- ) и ионизованной группы (1575 см ) рассчитывалась степень диссоциации карбоксильных групп. Опубликованы результаты спектрофотометрических исследований солевых форм сульфокатионитов [75, 85], карбоксильных [86] и фосфорсодержащих катионитов [87]. [c.16] Вернуться к основной статье