ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полярография с разверткой потенциала из "Инструментальные методы химического анализа " Предыдущий раздел посвящен обсуждению кривых ток — время, полученных при постоянном потенциале. В практической полярографии, однако, более полезную информацию можно получить, регистрируя величину тока как функцию изменяющегося потенциала РКЭ. Такие кривые автоматически записываются на полярографе. [c.337] В простейшем полярографе. напряжение, подаваемое на ячейку, непрерывно увеличивают обычно в сторону отрицательных потенциалов (т. е. потенциал РКЭ становится отрицательным относительно НКЭ) и регистрируют ток с помощью самописца. Поскольку потенциал во времени меняется линейно, а лента самописца движется с постоянной скоростью, получаемую кривую (полярограмму) можно интерпретировать как истинную зависимость силы тока от потенциала. [c.337] Для изучения явлений, происходящих в ячейке, удобно использовать идеализированную кривую, изображенную на рис. 16-6. Восходящую часть этой кривой обычно называют полярографической волной . Саму кривую можно разделить на три участка. На участке А потенциал электрода слишком низок для восстановления одного из присутствующих веществ. [c.338] Небольшой ток, протекающий через ячейку, называется остаточным током. Он складывается из тока восстановления следов примесей (обычно кислорода) и так называемого тока заряжения, обусловленного тем, что поверхность раздела ртуть — раствор с оболочкой из невосстанавливающихся ионов ведет себя как конденсатор. По мере увеличения потенциала электрода в процессе регистрации полярограммы конденсатор приобретает все больший заряд, что и вызывает протекание тока. Остаточный ток невелик и при тщательном удалении кислорода воспроизводим, поэтому несложно ввести поправку на его величину. [c.339] По мере приближения к участку В ток начинает возрастать и становится больше остаточного тока. Этот дополнительный ток обусловлен восстановлением ионов Сс12+ из раствора и выделением их в виде металлического кадмия на поверхности электрода. Убыль ионов 0(1 + в приэлектродном слое компенсируется за счет диффузии из глубины раствора. [c.339] На участке С ток достигает предельной величины вследствие полного исчезновения ионов Сс12+ вблизи поверхности РКЭ. В результате диффузии все больше ионов (1 + непрерывно достигают поверхности электрода, и по достил ении устойчивого равновесия начинает протекать постоянный ток. Скорость диффузии определяется исключительно разницей между концентрацией в массе раствора и на поверхности электрода, где она равна нулю. Эта величина предельного тока, за вычетом остаточного тока, называется диффузионным током (/ ). Диффузионный ток пропорционален концентрации восстанавливающейся частицы в массе раствора. [c.339] При потенциалах более отрицательных, чем на участке С, ток медленно возрастает (этот участок параллелен линии остаточного тока) почти до —2В, где он вновь резко увеличивается вследствие восстановления какого-то другого компонента раствора, возможно иона К+ или Н+. [c.340] Вернуться к основной статье