ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неподвижная жидкая фаза из "Инструментальные методы химического анализа " Капиллярные колонки. В последнее время большое распространение получили капиллярные колонки из стекла или плавленого кварца, в которых носителем неподвижной жидкой фазы служат сами стенки колонки. Типичные размеры капилляра внутренний диаметр 0,2 мм, длина от 50 до 100 м. Такие колонки могут быть очень эффективными ВЭТТ составляет примерно 1 мм, а число теоретических тарелок достигает 500 ООО (вместо 5000 для стандартных насадочных колонок). [c.399] Капиллярные колонки особенно полезны при разделении сложных смесей (см., например, рис. 20-3). Однако работа с ними требует специальных мер предосторожности и методики работы с изучаемым образцом, а также соответствующего выбора детектора, что будет описано позднее. [c.399] В литературе можно найти описание сотен материалов, рекомендуемых в качестве жидких фаз для специфических разделений. Многие из них при комнатной температуре являются воскоподобными, каучукоподобными или стеклообразными, но становятся жидкими при рабочей температуре ГХ-колонки. Они заметно отличаются по степени полярности и интервалу допустимых рабочих температур. Для решения большинства задач достаточно ограниченного числа жидких фаз. В табл. 20-1 перечислены несколько типичных неподвижных жидких фаз, пригодных для хроматографирования в разнообразных условиях. [c.399] В таблице указаны примерные интервалы рабочих температур, но их нельзя считать жесткими, поскольку на величину интервала влияет и ряд других факторов. Так, некоторые детекторы могут выдерживать более высокие парциальные давления летучих неподвижных жидкостей, чем другие. Иногда колонку можно нагревать до минимальной указанной температуры или даже более высокой, правда, на очень короткое время. Нижний предел температур определяется такими факторами, как возможность затвердевания или значительное повышение вязкости. [c.399] Количество жидкости, удерживаемой твердым носителем, определяют в массовых процентах. По обычной методике нанесения покрытия для стандартных колонок требуемое количество жидкости растворяют в летучем растворителе. Высушенный носитель тщательно перемешивают с полученным раствором в открытом сосуде, затем растворитель удаляют выпариванием. Носитель с жидким покрытием напоминает свободно текущий песок, п его можно непосредственно загрузить в прямую длинную металлическую трубку, периодически постукивая по пей, чтобы колонка заполнялась равномерно (в этих же целях можно использовать вибрацию). Заполненную трубку, снабженную газонепроницаемыми соединительными устройствами, можно свободно свернуть в спираль. [c.401] Эффективность капиллярных колонок настолько высока, что часто можно достичь удовлетворительного разделения, даже если неподвижная фаза не идеальна в отношении полярности. Следовательно, для решения большинства проблем достаточно располагать двумя колонками — с полярной и неполярной жидкой фазой соответственно [4]. [c.402] Большинство насадочных колонок или колонок с нанесенной жидкой неподвижной фазой перед использованием необходимо кондиционировать. Для этого через колонку в течение нескольких часов пропускают сухой газ-носитель при максимально допустимой температуре, чтобы удалить из нее любые летучие вещества, способные быть источниками помех. [c.402] Химически связанные фазы. Многие отвечающие всем основным требованиям жидкие фазы, к сожалению, заметно летучи, особенно при высоких температурах. Между тем известно, что это приводит к смещению нулевой линии хроматограммы и, следовательно, мешает наблюдению и измерению микроколичеств компонентов смеси. Эту трудность можно почти полностью устранить, если использовать органические соединения, ковалентно связанные с носителем [5]. Например, диатомовый носитель можно обработать хлорсиланом с длинноцепочечными алифатическими, ароматическими или гликолевыми заместителями. При этом протекающий через колонку газ контактирует только с органическими составляющими насадки, действующими подобно растворителю, в то время как молекулы прочно закреплены и не могут улетучиваться. Химически связанные неподвижные фазы, несмотря на их более высокую стоимость, очень популярны. [c.402] Самый распространенный газ-носитель, несомненно, гелий. Объясняется это главным образом следующим одним из наиболее важных детекторов в настоящее время является детектор по теплопроводности, измеряющий теплопроводность газов, а у водорода или гелия она значительно выше, чем у любого другого газа. Однако из-за низкой плотности этих газов их приходится пропускать через колонку с гораздо более высокой объемной скоростью, чем тяжелые газы, чтобы уменьшить диффузионные эффекты, вызывающие уширение пиков. У водорода есть два недостатка, препятствующих его применению во-первых, он огне- и взрывоопасен и, во-вторых, химически реакционноспособен по отношению к ненасыщенным или способным к восстановлению веществам. Однако водород имеет одно специфическое преимущество его можно генерировать электролитически. Применение этой его особенности описано в статье [6]. Другие газы-носители (азот или аргон), используемые в сочетании с детекторами других типов, будут подробно обсуждены позднее. [c.403] Вернуться к основной статье