ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каучуковые и прочие клеи из "Прочность и долговечность клеевых соединений Издание 2" Каучуки больше других полимеров подвержены термоокислительной деструкции. Кроме того, в вулканизатах поперечные, особенно полисульфидные, связи при термическом воздействии разрушаются с большой скоростью. Повышенная подвижность макромолекул каучука в вулканизатах по сравнению с полимерами, находящимися в застеклованном состоянии, обусловливает легкость диффузии кислорода и протекания окислительных процессов [76]. [c.145] Для склеивания конструкционных материалов широко используют полихлоропреновые клеи. Известно, что существуют различные модификации полихлоропрена, причем полимер в а-форме тер-мостабильнее, чем у-полимер, а последний стабильнее -полимера. Однако в процессе старения на воздухе при 70°С уже через 24 ч наблюдается окисление а-полимера, а при 150°С за 6 ч происходит выделение хлористого водорода (1,2% от массы полимера) [76]. [c.145] Интересно, что индукционные периоды окисления и дегидрохлорирования, а также энергии активации этих процессов практически одинаковы (энергия активации окисления полимера составляет 73,7, а дегидрохлорирования — 66,2 кДж/моль [77]), в связи с чем необходимо учитывать их совместное действие. Степень кристалличности полихлоропрена, которая влияет на свойства клеевого шва, при длительном действии повышенной температуры снижается [78]. Значения энергии активации изменения кристалличности и дегидрохлорнрования близки, что позволяет связать процессы деструкции с преобразованиями на надмолекулярном уровне. [c.145] Окисление каучуков значительно ускоряется солями металлов переменной валентности (железо, медь, марганец, кобальт). Например, относительное удлинение полихлоропрена в присутствии меди снижается до нуля при 70 °С через 5 сут, а без меди — через 21 сут [79]. Это обстоятельство надо учитывать при склеивании меди и ее сплавов. [c.145] Прочность соединений алюминия на менее токсичном, чем ПУ-2, полиуретановом клее ВК-5 за 500 ч старения при 100°С повышается. Более термостабилен модифицированный карборана-ми полиуретановый клей ВК-20. [c.146] Разработанные в последнее время цианакрилатные клеи отличаются ограниченной термостабильностью, однако этот показатель растет с увеличением молекулярной массы и степени разветвления мономера. Более чувствительны к тепловому старению соединения латуни и меди на метил-а-цианакрилатном клее (по сравнению с соединениями стали и алюминия) [93]. [c.146] Термостабильными являются некоторые новые анаэробные клеи после старения в течение 3000 ч при 450°С прочность соединений на сдвиг при растяжении (клей ЛО-458) составляет 14 МПа [81]. [c.146] Вернуться к основной статье