ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ВЛИЯНИЕ ПРОДОЛЬНОГО ТЕЧЕНИЯ НА ПЕРЕХОД РАСТВОРОВ МОДЕЛЬНЫХ ЦЕПЕЙ С РАЗЛИЧНОЙ ЖЕСТКОСТЬЮ ИЗ ИЗОТРОПНОГО СОСТОЯНИЯ в АНИЗОТРОПНОЕ из "Сверхвысокомодульные полимеры " Использование анизотропных растворов важно в плане получения высокомодульных волокон. В некоторых случаях образование нематической фазы в растворе происходит вследствие высокой жесткости макромолекул [1 ]. В других случаях для индуцирования анизотропии необходимо воздействие механического поля (см. гл. УП). [c.104] Основная теория фазового равновесия растворов жестких стержнеобразных макромолекул достаточно давно была развита Флори 12]. Последующие разработки [31 учли влияние молекулярномассового распределения и жесткости цепи, образованной свободно сочлененными жесткими звеньями. Теория Флори адекватно описывает образование анизотропных фаз вследствие жесткости цепи, но, конечно, будучи равновесной теорией, она не рассматривает возможные эффекты, вызванные внешним полем. [c.104] Лозднее мы применили процедуру, в общих чертах описанную в работе [4], к более общему случаю свободно сочлененной цепи, состоящей из N одинаковых звеньев. Такая модель цепи включает конечно, стержнеобразную цепь как граничный случай (Л/ = 1) и, надеемся, по крайней мере качественно описывает случаи полу-жестких (малое Л ) и гибких (большое Л ) цепей. Детали, касающиеся процедуры расчета вклада энергии Гиббса в результате течения в равновесную энергию О, см. в Дополнении. Окончательные выражения и предсказываемые теорией особенности поведения таких систем обсуждены с учетом роли различных параметров. Как указано выше, анализ применим к течениям, для которых может быть введен потенциал скорости. Специальный случай одноосного продольного течения, возникающего при формовании волокон, рассматривается более подробно. [c.105] Течение продольно, если система отсчета и декартова система координат могут быть выбраны так, чтобы матрица градиента скорости в материальной точке была диагональна при всех значениях времени, т. е. [c.105] Если раствор полимера находится в состоянии такого течения, то распределение конформаций и/или ориентаций макромолекул достигает стационарного состояния, которое, конечно, отличается от равновесного распределения. В действительности, возникающие из-за течения силы трения создают некоторое преимущественное направление ориентации. [c.105] Рассматриваемая здесь модельная цепь схематически изображена на рис. IV. , а. Она состоит из N жестких звеньев длиной I, соединенных узлами, в которых возможен свободный поворот звеньев, причем принимается, что в этих узлах сосредоточено трение между цепью и окружающей средой. Коэффициент трения узла С характеризует трение двух полузвеньев, сходящихся в этом узле. Для концевых точек цепи коэффициент трения составляет /2. [c.106] Вернуться к основной статье