ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Размыкание азотсодержащих ароматических гетероциклов из "Химия полисопряженных систем " В последние годы был предложен и реализован новый метод раскрытия гетероатомных циклов пиридина и хинолина, позволяющий получать высокомолекулярные линейные полисопряженные системы, содержащие связи С = Н. [c.67] Принципы осуществления реакции полимеризации азотсодержащих ароматических гетероциклов, кинетические и термодинамические аспекты этого, достаточно сложного процесса подробно рассмотрены в одной из работ советских исследователей . Авторы исходят из положения, что для полимеризации любого циклического соединения необходимо, чтобы каждый акт раскрытия цикла приводил к образованию активной частицы, способной реализовать раскрытие присоединяющегося к ней следующего цикла и т. д. [c.67] В этом случае раскрытие цикла может привести к образованию активного катиона карбония, способного осуществить полимеризацию азотсодержащего ароматического гетероцикла с образованием полисопряженной системы. [c.68] Это предположение полностью соответствует практически полному отсутствию газообразных веществ, которые неизбежно должны были бы выделяться, если бы макромолекулы образующегося полимера включали бы циклические звенья. [c.69] При изучении кинетики полимеризации комплексов пиридина (при 330—370 °С) и хинолина (при 250—300°С) в присутствии донора протонов (метафосфорная кислота) было установлено, что скорость полимеризации возрастает во времени с четко прослеживаемым максимумом. Степень же превращения мономера стремится к пределу ( 1), зависящему от температуры полимеризации. [c.70] Общность закономерностей полимеризации комплексно-связанных пиридина и хинолина дает возможность рассчитывать на возможность их сополимеризации. Действительно, было показано, что при нагревании расплавов смесей комплексов пиридина и хинолина с Zn 2 образуются макромолекулы, которые, по данным ИК-спектров, содержат звенья обоих сомономеров . [c.70] Г о-Минь-гао, Высокомол. соед., 5, 368 (1963). [c.71] Вернуться к основной статье