ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фосфор из "Термическая фосфорная кислота " Технология и аппаратурное оформление процессов рассмотрены на основе современных физико-химических представлений (см. главу 2), изложению которых предшествует характеристика свойств фосфора, его окислов и фосфорных кислот (см. главу 1). [c.27] Фосфор полиморфен. В литературе описано большое количество модификаций, открытых в разное время при изучении полиморфизма фосфора. [c.31] Потоцкий и К. Глосселин[6] открыли коричневую модификацию, устойчивую при температуре жидкого азота. [c.31] Плотности наров белого и фиолетового (красного) фосфора одинаковы и соответствуют молекуле Р4. [c.32] Несмотря на многочисленные исследования, единых общепризнанных представлений о полиморфизме фосфора пока нет. [c.32] В качестве технических продуктов различают желтый (технический белый) и красный фосфор. [c.32] Белый фосфор самовозгорается на воздухе, поэтому хранят его под водой. Получаемый на заводах фосфор всегда окрашен. Окраска его изменяется от соломенно-желтой до темно-бурой в зависимости от характера и количества окрашивающих примесей красной и других модификаций фосфора, смол, которые выделяются при коксовании органических примесей шихтовых материалов, и т. д. Очистка — отбеливание технического продукта производится кипячением в разбавленной азотной кислоте, хромовой смеси и других окислителях, фильтрованием через отбеливающую глину, активированный уголь и т. д. Особо чистый белый фосфор получается неоднократной перегонкой в вакууме. При нагревании в отсутствие кислорода под давлением и без давления белый фосфор переходит в другие модификации. [c.32] Белый фосфор ядовит, смертельная доза составляет всего 0,1 г. Он опасен и в меньших дозах, так как аккумулируется в организме и вызывает некроз — омертвление костных тканей, чаще всего челюстей, проникание к которым ускоряется при кариозе зубов. [c.32] Ниже приводятся основные физико-химические свойства белого фосфора (все данные, кроме оговоренных особо, приведены для нормальных условий). [c.32] Атомный объем (по разным определениям) равен 20,2 [8] и 20,91 [9], атомный радиус 1,3 А, радиусы ионов [2] Р = 1,86 и Р+ = 0,35 А межатомное расстояние в молекуле Р равно 2,21 А. [c.32] Т — абсолютная температура опыта, °К. [c.32] Структура молекулы. Молекула фосфора имеет тетраэдрическое строение [14] с резко уменьшенными валентными углами, равными 60°, что подтверждено методом дифракции электронов [15]. В этом и кроется причина метастабильности белого фосфора. [c.33] Модификации белого фосфора. По Бриджмену [16], белый фосфор сущ,ествует в двух модификациях а — высокотемпературная, кристаллизующаяся в кубической системе, и р — низкотемпературная, гексагональная. Энантиотропный переход а р совершается ири 196,25° К и 760 мм рт. ст. С повышением давления точка перехода сдвигается в область более высоких температур при давлении 12 ООО кгс/см температура перехода равна 337,55° К. [c.33] Белый фосфор следует рассматривать как метастабильную модификацию. Ему свойственны все признаки метастабильных фаз — самопроизвольный переход с выделением тепла в стабильную модификацию, большая по сравнению со стабильной красной модификацией растворимость, высокая реакционная способность, повышенное давление пара и др. [c.33] Температура плавления белого фосфора по данным разных исследователей была найдена в пределах 43,9—44,5° С. Наиболее достоверными представляются значения 44° С [18] и 44,1° С [2, 19]. Температура плавления фосфора возрастает с повышением давления и при 300 ат достигает 325,82° К [20]. [c.33] Теплота плавления белого фосфора принимается равной 5 ккалЫг, НЛП ккал г-атом [18]. По Т. Фарру [19], величина АЯ°44л = = 600 3 кал моль Р4. [c.33] Энтропия сублимации = 25,78 — 0,03 ккал/ моль-град) [19]. Плотность белого фосфора. Имеющиеся в литературе данные относятся как к безводному фосфору [8, 23—25], так и к насыщенному водой [24]. В табл. 3 приведены наиболее удовлетворительные значения, выбранные из многих результатов определений плотности фосфора. [c.34] Плотность твердой -модификации равна 1,88г/сл1 [9]. Вязкость жидкого белого фосфора [24, 26, 27] приведена в табл. 4. Данные, относящиеся к обводненному фосфору, представлены в скорректированном виде в работе [19]. [c.34] Вернуться к основной статье