ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электроокисление водорода из "Электрохимические генераторы" Равновесный потенциал водородного электрода устанавливается на платиновой и палладиевой чернях и никелевом скелетном катализаторе. [c.77] Растворимость водорода в воде мала, так, при температуре 273 К и давлении 10 Па растворимость его равна 0,96-10 моль/см . Растворимость водорода уменьшается с увеличением температуры и растет с увеличением давления. В растворах электролитов растворимость водорода ниже, чем в воде, и уменьшается с увеличением концентрации электролита. [c.77] Транспорт водорода в зону реакции может осуществляться за счет диффузии и конвекции. Если транспорт водорода к электроду в основном осуществляется за счет диффузии, то вследствие низкой растворимости водорода диффузионный ток будет мал и процесс может лимитироваться диффузией. Так как растворимость водорода и коэффициент диффузии уменьшаются с увеличением концентрации электролита, то транспортные ограничения становятся особенно заметными в высококонцентрированных растворах электролитов. [c.77] Абсорбированный водород может диффундировать в зону реакции через металл. [c.77] Скорость ионизации водорода растет с увеличением поверхностной концентрации водорода, поляризации и температуры и зависит от материала электрода и pH раствора. Поляризация водородного электрода уменьшается с уменьшением плотности тока и увеличением температуры, давления водорода. Кривая зависимости поляризации от pH проходит через максимум в области pH = 7, поэтому для снижения поляризации целесообразно использовать кислые или щелочные электролиты. [c.77] Поляризация водородного электрода может быть снижена применением катализаторов. Наиболее высокой активностью (высокий ток обмена) обладают металлы платиновой группы. Электрокаталитическая активность шлавов к реакции ионизации водорода может быть выше каталитической активности отдельных компонентов. Так, скорость окисления водорода на сплавах платина-палладий и платина-рутений выше скорости соответственно на ллатине, палладии, рутении. [c.78] Скорость электроокисления водорода значительно возрастает на катализаторах с высокоразвитой поверхностью. Наиболее высокие и стабильные значения скорости реакции получены ла платиновой, платино-палла-диевой и платино-рутениевой чернях. [c.78] Активным катализатором электроокисления водорода является скелетный никель, который получают путем выщелачивания алюминия из сплава никель-алюминий. Скелетный никель имеет большую тюверхность (30— 100 м7г) и способен абсорбировать водород до соотношения Н М1= 1 1. [c.78] Исследования Д. В. Сокольского и А. Б. Фасмана [Л. 27], Р. X. Бурштейн с сотрудниками [Л. 28], а также Г. Рихтера [Л. 29] (фирма Сименс, ФРГ) показали, что высокой каталитической активностью и стабильностью обладает скелетный никель с добавками молибдена и титана. [c.78] Активным катализатором ионизации водорода является борид никеля Ы1аВ [Л. 7], который можно получить восстановлением солей никеля боргидридами щелочных металлов. При этом получается порошок с удельной поверхностью 10- 30 м г. [c.78] В последнее время ведутся исследования по изысканию новых неплатиновых катализаторов. Большой интерес представляют карбиды некоторых переходных металлов, которые устойчивы в кислотах. Так, высокие скорости окисления водорода получены в растворе серной кислоты на карбиде вольфрама, 1 С [Л. 30]. [c.78] Вернуться к основной статье