ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поглощение света функциональными группами из "Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений " В табл. 2-1 перечислены легко интерпретируе.мые полосы поглощения наиболее часто встречающихся в органических соединениях функциональных групп, сдвиги частот, сопровождающих те или иные изменения в окружении групп, а также приводится качественная характеристика интенсивности пиков. [c.42] Данный раздел посвящен анализу инфракрасных спектров ряда конкретных соединений. Рассмотрение можно начать со спектра вазелинового масла (нуйола). [c.42] Спектр вазелинового масла (рис. 2-3), представляющего собой смесь насыщенных углеводородов, содержит полосы поглощения, отвечающие типичным колебаниям групп, образующих такие дюле-кулы валентным колебаниям С—Н (-- З.ЗЭ и - 3,54 мк, 2950 и 2820 см ), деформационным колебаниям —СНз— (г 6,86 мк. 1458 см ) и деформационным колебаниям С—СН., ( 6,86 и 7,28 мк, - 14б0 и 1380 см ). Слабая полоса при 13,85 мк (722 слГ ) связана с деформационными колебаниями групп —(СНз)—, где п 4. [c.42] Замена метиленовой группы насыщенного углеводорода атомом кислорода приводит к появлению интенсивной абсорбционной полосы валентных колебаний С—О (г 9 мк, 1110 смГ ), как видно ка примере спектра ди-н-бутилового эфира (рис. 2-9). При замене атома водорода гидроксильной группой также легко предсказать соответствующие изменения в спектре крлме полос поглощения углеводородных хромофоров, в нем должны теперь присутствовать полосы валентных колебаний групп О—Н и С—О. Например, в спектре лаурилового спирта, СНд —(СН.2)ю — СН.,ОН (рис. 2-10) при- 2,9 мк (/- 3448 см ) имеется сильная полоса, типичная для полимерно ассоциированных гидроксильных групп, а при 9,5 лк ( 1053 см ) — полоса валентных колебаний первичных спиртов. [c.42] Валентный колебания карбоксильного аниона. . [c.45] Первичная, свободная группа две связи. . [c.46] Первичная, связанная группа две связи. . [c.46] Вторичная, связанная группа одна связь. [c.46] В спектре изоборнеола (рис. 2-11), снятого в растворе четыреххлористого углерода [8,2%-ный раствор (в/в), кювета 0,1 мм1, представлены полосы валентных колебаний свободных (2,64 мк, 3778 оГ ) и водородносвязанных (2,80 мк, 3571 слГ ) групп ОН. [c.50] Галоид при а-углеродном атоме по отношению к карбонильной группе увеличивает частоту валентного колебания С=0 приблизительно на 20 см (—0,07 мк). Этот эффект наблюдается лишь в том случае, если связь С—X может находиться в одной плоскости со связью С=0. Так, а,а-дигалоидные производные кетонов имеют ту же частоту, что и а-галоидкетоны, х,а -днгалоидные производные имеют вдвое больший сдвиг, а в жесткой системе циклогексанона аналогичное влияние оказывают экваториальные, но не аксиальные а-галоидные атомы. [c.52] В качестве при.мера ниже приводится спектр -аспарагиновой кислоты (сс-аминоянтарная кислота, рис. 2-22) с характерными полосами свободной карбоксильной группы при 5,94 мк (16М слГ ) и 3,6— 4,0 мк (2778—2500 слг ), а также карбоксильного аниона при 6,26 лгл и 7,30 мк (1597 и 1370 см ). [c.56] Коэффициенты экстинкции полос валентных колебаний групп С=С алкенов в 10—300 раз меньще, чем групп С=0 кетонов. [c.60] Все рассмотренные пики легко различимы в спектрах полистирола (рис. 2-2), бензойной кислоты (рис. 2-21), фенилацетилена (рис. 2-27), бензоннтрила (рис. 2-28) и бифенила (рис. 2-29). Отсутствие же поглощения в этих областях спектра служит надежным признаком того, что данное вещество не содержит ароматического ядра. [c.63] В области 5—6 мк (2000—1670 см ) спектров производных бензола наблюдаются полосы поглощения низкой интенсивности, являющиеся обертонами, или комбинационными полосами. Число и относительное положение этих полос сильно зависит от типа замещения бензольного кольца. Эта область спектра различных замещенных бензола схематически представлена на рис. 2-30. Поскольку все эти полосы имеют низкую интенсивность, при исследованиях следует применять концентрированные растворы этих соединений. Эта спектральная область может служить одним из самых надежных источников информации о характере замещения в бензольном кольце, если соединение ке содержит других групп, поглощающих в этой области (например, карбонильных групп). Аналогичные полосы можно наблюдать в спектрах бифенила (рис. 2-29) и полистирола (рис. 2-2). [c.63] Вернуться к основной статье