ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрование с использованием органических реактивов из "Методы полярографического и амперометрического анализа " Большое значение для амперометрических определений имеют реакции с органическими реактивами. В настоящее время большое число их нашло применение для качественного и количественного определения многих элементов. Для реакций осаждения главным образом используются реактивы, образующие с ионами металлов внутрикомплексные соли, которые характеризуются слабой растворимостью. Как было сказано выше (гл. V), многие органические вещества способны к электродной реакции на ртутном капельном электроде. [c.146] Процесс восстановления органических веществ на электроде зависит от ряда факторов, главным из которых является концентрация водородных ионов в растворе. Кроме того, процесс восстановления часто идет по стадиям, что приводит к появлению нескольких волн на полярографических кривых. Восстановление органических веществ в большинстве случаев является необратимым процессом, и этим можно отчасти объяснить своеобразную форму получаемых полярографических кривых. [c.147] Для того чтобы органический реактив мог быть использован при амперометрических определениях, необходимо предварительно установить ту область потенциалов электрода и концентрации вещества, при которой соблюдается пропорциональность силы диффузионного тока и концентрации, если титрование необходимо проводить по току реактива. [c.147] В качестве примера рассмотрим поведение диметилглиоксима на ртутном капельном электроде. Диметилглиоксим на фоне 0,1 М H3 02Na восстанавливается на электроде начиная с потенциала — 1,1 в. Как для большинства органических реактивов, зависимость величины диффузионного тока от концентрации выражается прямой линией только при малых количествах вещества. Поэтому при проведении титрования не следует вводить большой избыток реактива. [c.147] Кривая титрования никеля диметилглиоксимом при потенциале —1,7 в соответствует кривой III рис. 52. [c.147] Практическая ценность аналитических методов значительно повышается, если удается проводить определение интересующего элемента в присутствии посторонних веществ. В ряде случаев при использовании органических реактивов возможно проведение определения того или иного элемента в сложных смесях. [c.147] При этом следует учитывать 2 факта во-первых, реактив, применяемый при титровании, может вступать в реакцию с компонентами смеси, и, во-вторых, при выбранном для титрования потенциале электрода компоненты смеси могут также вступать в электродную реакцию и искажать кривую титрования. [c.147] Первое препятствие для проведения титрования в сложных смесях иногда может быть преодолено созданием определенной кислотности среды, при которой осадок образуется только с интересующим нас веществом, это характерно для реакции 8-оксихинолина с ионами металлов (см. табл. 8). [c.147] Второе препятствие — восстановление на электроде компонентов смеси — преодолевается сдвигом потенциала восстановления этих веществ к более отрицательным значениям путем связывания их в комплексные соединения. Если подходящих комплексующих веществ подобрать нельзя, то приходится прибегать к химическому разделению. [c.148] Рассмотрим несколько примеров для иллюстрации высказанных положений. [c.148] Купферон использовался для амперометрического определения железа и меди при их совместном присутствии [11]. Железо титровали при рН = 1—2 сумму меди и железа при рН=5—6 содержание меди определяли по разности. [c.148] Никель. . Висмут. , Титан. . Кадмий Магний. . Свинец. . Кальций. [c.148] Вернуться к основной статье