ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами из "Методы полярографического и амперометрического анализа " Сущность метода основана на следующих электрохимических явлениях. [c.165] Если в растворе присутствуют вещества, способные окисляться на аноде (Fe2+, [Fe( N)6] , I , N02 , ТР+) или восстанавливаться на катоде (Ре +, [Fe( N)e] , ЮГ, МпОГ Се (IV)), то на электродах будут проходить реакции, соответствующие наличию этих ионов. Однако для того чтобы электрохимические реакции имели место, необходимо приложить к электродам соответствующую э. д. с. [c.165] Кривая 3 — вольт-амперная кривая смеси Кз[Ре(СЫе)]+ +К4[Ре(СЫ)б]. Вследствие обратимости электродного процесса мы имеем непрерывную вольт-амперную кривую, нижняя часть которой соответствует восстановлению феррициа-нида, а верхняя — окислению ферроцианида. Для этой кривой Де=0 (точка на оси абсцисс). Следовательно, для возникновения тока между двумя платиновыми электродам , опущенными в смесь ферро- и феррицианида, надо к электродам приложить ничтожно малую э. д. с. (20—30 мв). Савицкая и Сонгина [41] расценивают величину Ае на вольт-амперных кривых как меру обратимости электрохимических реакций. Для обратимых реакций, когда вольт-амперная кривая пересекает ось абсцисс (/=0), Ае=0. [c.167] Ток становится максимальным, когда оттитровано 50% ферроцианида вблизи момента эквивалентности имеется прямой отрезок на кривой титрования. В точке эквивалентности кон- 1ентрация [Ре(СЫ)б] близка к нулю и сила тока падает также до нуля. После момента эквивалентности наблюдается некоторый подъем тока вследствие избытка Се(IV). Точка эквивалентности может быть определена графически, но вследствие очень резкого изменения силы и направления тока ее можно определять непосредственно в процессе титрования. Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами преимущественно применяется для оксидиметрических определений [40]. Есть также работы по применению этого метода при реакциях осаждения и нейтрализации. Классификацию этого метода на отдельные виды обычно проводят по признаку обратимости или необратимости окислительно-восстановительных систем для соответствующих компонентов реакций. [c.168] (504)з + Т1, (304)з = 2Ре504 + 2Л (ЗО ), можно отнести к этому типу. До конца титрования ток обусловлен наличием в растворе ионов Ре + и Ре , которые дают соответственные электрохимические реакции на аноде и катоде (э. д. с. 30 мв). После конца титрования в растворе остаются ионы Ре2+, Т1 (IV), Т1 + и фон. Ре + и Т —легко окисляются на аноде, но для прохождения катодного процес-са (П+- -е=11) АЕ—30 мв — недостаточна. Поэтому кривая титрования соответствует кривой./ рис. 68. При титровании в точке эквивалентности тока в цепи нет. К этому же типу титрований можно отнести титрование иода тиосульфатом натрия. [c.168] Реакции осаждения обычно требуют введения особого электрометрического индикатора , образующего пару с одним из компонентов реакции. Например, 20 +, Оа +, Са + могут быть оттитрованы ферроцианидом в присутствии феррицианида. [c.169] Однако если реактив-осадитель сам окисляется или восстанавливается на электроде, то можно проводить титрование без введения дополнительных веществ. Молибден в виде МоО можно титровать солями свинца, так как свинец [21] окисляется на платиновом электроде до РЬОа при потенциале 1 в. При титровании на электроды подают напряжение 1,3 в [43]. [c.169] Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами применяется также при кулонометрических определениях. Особенно перспективно применение этого метода при автоматизировании процесса амперометрического титрования. [c.169] Вернуться к основной статье