ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Снятие полярографического спектра и определение потенциала полуволны из "Методы полярографического и амперометрического анализа " В случае, если в растворе присутствуют несколько электровосстанавливающихся ионов с отличаюш,имися друг от друга потенциалами полуволн, то каждый из ионов будет давать на полярографической кривой свою собственную характерную волну, и на полярограмме получится ступенчатая кривая. [c.221] Если в качестве анода был взят выносной насыщенный каломельный полуэлемент, то потенциал полуволны, определенный по отношению к каломельному полуэлементу (потенциал которого в полярографии условно принят равным нулю), будет соответствовать табличному значению ei/j данного иона в данном фоне. [c.221] В том случае, когда для снятия полярограммы мы пользуемся электролизером с ртутным деполяризующимся анодом, мы получим потенциал восстановления металла по отношению к ртутному аноду. Поскольку потенциал ртутного анода нам неизвестен, полученное значение потенциала полуволны не соответствует табличному значению. [c.221] При определении потенциала анода компенсация на потенциометре может наступить только в том случае, если анод присоединен к клемме — , а каломельный электрод — к клемме + Пусть полученное отрицательное значение потенциала анода равно — 0,135 в, а потенциал полуволны меди, определенный графически, равен —0,350 в. [c.222] Однако в практической работе, если нужно знать только приближенное значение гч , можно избежать дополнитель-ных измерений потенциала анода на нотенцииметре и ьос-пользоваться расчетом по иону таллия. [c.222] Ион таллия дает хорошо выраженные волны практически во всех обычных индифферентных электролитах, и так как он не проявляет заметных тенденций к комплексообразова-нию, то его потенциалы полуволн меняются не очень сильно в различных фонах. [c.222] Более отрицательные значения потенциалов полуволны в нормальных растворах Влчек объясняет увеличением ионной силы раствора. [c.223] В случае работы на полярографе Гейровского при опре делении следует определить цену витка потенциометри ческого барабана. [c.223] На электродную ячейку подается напряжение в зависимо сти от положения движка на витках проволоки потенциомет рического барабана. Подсчитав количество витков от нуля потенциометрической проволоки до движка и зная, какое на пряжение приходится на один виток, можно определить на пряжение, поданное на электролизную ячейку. Однако вольт метр, включенный в полярограф, недостаточно точен. [c.223] Точное определение падения потенциала на потенциометрической проволоке производится с помощью нормального элемента Вестона, который подключен к соответствующим клеммам 2 и 5 на полярографе (см. рис. 71) или НЭ (см. [c.223] Практически определение цены витка на полярографе Гейровского производится следующим образом. Переключатель 10 (см. рис. 71) ставится в положение Вестон сам или Вестон отдельно (включено соединение 43, рис. 72). [c.224] В этом случае в цепь включены нормальный элемент НЭ, редуктор чувствительности Р, гальванометр Г. [c.224] Например, на потенциометрический барабан подано 4 в. В момент компенсации движок стоит на 4,452 витка, э.д.с. элемента Вестона при 20° = 1,0183 в. Отсюда цена одного витка 1,0183 4,452 = 0,2285 в. [c.224] Найденная выше цена витка — 0,228 в. [c.225] Следовательно, цена одного миллиметра будет 0,2285 11 = = 0,021 в. [c.225] Зная количество миллиметров по горизонтальной оси от начала полярографической волны до точки, соответствующей половине волны, можно определить потенциал полуволны в вольтах. [c.225] Вернуться к основной статье