ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алканы и циклоалканы из "Электронные спектры в органической химии" Насыщенные углеводороды (алканы, парафины) поглощают излучение в далекой ультрафиолетовой области. Метан СН4 имеет сплошное поглощение в интервале 500—1455 А с максимумом при 930 А (рис. 3.1). В твердом метане максимум поглощения находится при 1390 А [17]. [c.98] Сложный контур полосы свидетельствует о том, что она включает несколько электронных переходов. Сплошной характер может быть вызван диссоциацией и ионизацией. Потенциал ионизации молекулы метана (12,99 эв [18]) соответствует длине волны 946 А. В возбужденном состоянии в связи с переходом электрона со связывающей орбитали на разрыхляющую прочность связи понижается и глубина потенциальной ямы уменьшается, поэтому вероятными становятся вибронные переходы, приводящие к диссоциации молекулы (см. рис. 1.5) [1]. [c.99] Теоретическое исследование электронной структуры метана показывает, что основное состояние должно иметь электронную конфигурацию (lai) (2ai)2(l/) j4i, а первое синглетное возбужденное состояние—(lai)2(2ai)2(l/) 3ai fa. [c.99] Этот переход следует отнести к переходу типа N- R (Ридбергову), так как орбиталь 3ui представляет собой атомную орбиталь 3s. Однако для больших межъядерных расстояний она сопоставляется с сильно разрыхляющей орбиталью, возникающей из 1 s-орбиталей водорода с вкладом 2 -орбитали углерода. В этом случае рассматриваемый переход можно отнести к типу N - -V или а- -а. [c.99] Этан СгНб начинает поглощать от 1600 А при 1370 А поглощение становится более интенсивным, а при 1200—1000 А — непрерывным. Максимум поглощения находится при 850 А. Непрерывный спектр обусловлен, по-видимому, диссоциацией в возбужден- а,см ном состоянии. До сих пор не установлено, относятся ли непрерывное поглощение в области 1600—1350 А и непрерывное поглощение с диффузными максимумами при 1350—1000 А к одному и тому же электронному переходу [1]. Наблюдаемые полосы, вероятно, относятся к разным типам а - о -пере-ходов. Сдвиг низкочастотного поглощения в длинноволновую сторону по сравнению с метаном может быть объяснен либо иными свойствами а-электронов, образующих связь С—С, либо взаимодействием двух СНз-групп, приводящим к расщеплению основного и возбужденного уровней и к соответствующему смещению в длинноволновую сторону [2, 3]. [c.99] Циклобутан, циклопентан и циклогексан прозрачны до 7Ънм[А а циклопропан поглощает при 190 нм, что объясняется некоторой ненасыщенностью трехчленного цикла [2]. В парах циклопропана имеются слабые полосы в области 182—189 нм, в растворах — при 190—195 нм, кроме того, наблюдаются более коротковолновые полосы при 120, 145 и 159 нм [4, 19, 20]. [c.99] Вернуться к основной статье