ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принципы классификации процессов образования полимеров из "Поликонден" Существует два метода синтеза полимеров из мономеров, основанные на процессах поликонденсации и полимеризации. [c.11] Практически все случаи синтеза полимеров из мономеров представляют собой тот или иной вариант, частный случай (иногда весьма своеобразный), одного из этих двух процессов. [c.11] Первые попытки рационально классифицировать процессы образования полимеров и дать им научно обоснованные определения относятся к 1929 г., когда Карозерс предложил различать два типа процессов полимеризацию конденсацией (поликонденсация) и полимеризацию присоединением (полимеризация). По Карозерсу поликонденсация — это процесс образования полимеров, при котором состав образующегося полимера отличается от состава исходных мономеров полимеризация — процесс, в результате которого получается полимер, идентичный по составу исходным мономерам. [c.11] Таким образом, процессы поликонденсации по определению Карозерса отличаются от процессов полимеризации тем, что при их протекании образование полимера сопровождается выделением низкомолекулярных соединений, и определения процессов образования полимеров в основном сохранились и в настоящее время. [c.11] Однако, как указывал Флори , существуют исключения из этих определений. [c.11] По мере разработки новых методов синтеза полимеров число поликонденсационных процессов, которые выпадали из определения Карозерса, продолжало увеличиваться. Это привело к появлению многочисленных новых частных терминов для определения различных процессов образования полимеров. Так возникли термины миграционная полимеризация, поликоординация, полирекомбинация, конденсационная полимеризация, полиприсоединение, ступенчатая полимеризация, декарбоксиляционная полимеризация, дегидрационная полимеризация и т. д. Такое обилие определений приводит к их дублированию, а иногда и к различному толкованию одной и той же реакции. Например, реакцию получения полиуретанов из диизоцианатов и гликолей В. В. Кор-шак и С. В. Виноградова называют совместной полимеризацией, тогда как в немецкой литературе эта же реакция классифицируется как полиприсоединение, а Бильмейер относит ее к поликонденсации. [c.12] Это обусловлено тем, что определения процессов поликонденсации и полимеризации, данные Карозерсом и сохранившиеся в настоящее время в литературе , не являются всеобъемлющими, не отражают полностью особенностей процессов образования полимеров и, следовательно, нуждаются в уточнении. [c.12] Указанные недостатки классификации и определений процессов образования полимеров объясняются тем, что в основу классификации таких процессов были положены не главные, а второстепенные признаки выделение побочных продуктов, неидентич-ность состава полимера и исходных мономеров и т. д. [c.12] Формальная схема процесса также не может быть положена в основу классификации, поскольку известно, чта химические процессы протекают по очень сложному механизму, отличному от такой схемы. [c.12] Строение мономера тоже не может быть использовано для этой цели, так как в ряде случаев один и тот же мономер в зависимости от условий протекания процесса может вступать в реакции как полимеризации, так и поликонденсации. Поэтому широко распространенное мнение о способности мономера, имеющего в молекуле кратную связь, реагировать лишь по полимеризационному механизму, по меньшей мере спорно. [c.12] Из всего сказанного видно, что чаще всего отнесение процесса образования полимера к тому или иному виду делается без детального знания механизма процесса, причем признаки, положенные разными авторами в основу классификации, различны. [c.12] Вернуться к основной статье