ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярно-весовое распределение полимеров, получаемых методом поликонденсации из "Поликонден" Таков общий подход к вычислению молекулярно-весового распределения при поликонденсационных процессах. Задача в каждом конкретном случае сводится к определению величины а (при необходимых упрощающих допущениях) и к преобразованию полученного выражения общей вероятности в форму, удобную для расчета числовых и весовых значений функции распределения. [c.70] Вероятность того, что данная молекула не прореагировала, равна, следовательно, (1 — х). [c.71] Кривые распределения по молекулярным весам для линейных полимеров при различной степени завершенности реакции х приведены на рис. 12 и 13. [c.71] Числовое распределение по молекулярным весам линейных поликонденсационных полимеров для различных степеней завершенности процесса поликонденсации [по уравнению (2-43)]. [c.72] Ниже приведены уравнения распределения для некоторых случаев, представляющих практический интерес . [c.72] При добавлении полифункциональных соединений полимеры получаются с более узким распределением по молекулярным весам (рис. 14). [c.73] Весовое распределение разветвленных поликонденсационных полимеров по молекулярным весам для различных значений функциональности f исходных мономеров [по уравнению (2-48)). [c.73] Следует отметить, что уравнение для молекулярно-весового распределения, предложенное Флори, не включает в себя кинетические константы и даже не связано с ними, хотя принципиально вероятность а можно выразить и через кинетические величины. Этим оно отличается от уравнения для распределения при полимеризационных процессах . Достоинством уравнений Флори является то обстоятельство, что они позволяют обойтись без абсолютных значений кинетических величин. Однако анализ кривой молекулярно-весового распределения на основе изложенного подхода не дает возможности сделать четких выводов о механизме процесса, как это возможно при полимеризации. Тем не менее имеются данные , указывающие на то, что выражения для молекулярновесового распределения, выведенные из кинетических соображений, полностью совпадают с выражениями, выведенными Флори при определенных условиях и допущениях. Это позволяет рассматривать их как частные случаи. [c.73] Флори отмечает , что молекулярно-весовое распределение не зависит от того, вводится ли мономер сразу или порциями, протекают ли деструктивные процессы и т. д. По данным Флори межцепные обменные реакции при полиамидировании и полиэтерификации не влияют на среднечисловое и средневесовое молекулярновесовое распределение. [c.74] Рядом авторов были получены данные по молекулярно-весовому распределению при поликонденсации, учитывающие более полно роль обменных и деструктивных процессов. Исходя из этих данных получается более узкое молекулярно-весовое распределение. [c.74] Весовое распределение полигексаметиленадипами-да по молекулярным весам . Сплошные кривые рассчитаны по уравнению (2-44) для различных степеней завершенности процесса поликонденсации . [c.74] Как уравнения Флори, так и другие аналогичные уравнения справедливы для поликонденсационных процессов, осуществляемых в кинетической области. В других условиях, естественно, выражения для молекулярно-весового распределения будут несколько иными (см. гл. VI). [c.74] Следует отметить, что количество экспериментальных данных, подтверждающих справедливость этих уравнений для различных случаев поликонденсации, чрезвычайно мало. Поэтому применять уравнения молекулярно-весового распределения на практике нужно очень осторожно. [c.74] Экспериментальные доказательства в пользу уравнения (2-43) и др. приведены в работах (рис. 15). Расхождения экспериментальных данных некоторых авторов с расчетами Флори объясняются, по-видимому, различными условиями проведения процесса. [c.74] Достаточно полный обзор работ о фракционном составе полимеров (молекулярно-весовое распределение) при поликонденсационных процессах составлен Говардом . [c.74] Вернуться к основной статье