ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние удаления побочных продуктов при обратимых поликонденсационных процессах на молекулярный вес полимера из "Поликонден" Полнота удаления низкомолекулярных побочных продуктов при обратимых процессах поликонденсации (в том числе и в расплаве) оказывает большое влияние на молекулярный вес полимера, способствуя сдвигу равновесия в сторону высокомолекулярного продукта. Эта особенность учитывается при проведении процессов поликонденсации в расплаве в промышленном масштабе. [c.86] Влияние полноты удаления низкомолекулярного продукта на степень поликонденсации полимера и его распределение по молекулярным весам для обратимых поликонденсационных процессов можно установить количественно . [c.86] Эта зависимость иллюстрируется графически (рис. 20). Из рисунка видно, что молекулярный вес полимера тем выше, чем меньше концентрация побочного продукта в системе при одной и той же константе равновесия. [c.90] Выведенные уравнения основаны на учете реакции, протекающей по схеме полимер + мономер, и не учитывают возможности реакции полимер -Ь полимер. Однако и с учетом этих реакций можно получить аналогичные выражения. [c.90] Из приведенных выше уравнений вытекает необходимость наиболее полного удаления побочных продуктов с целью получения высокомолекулярного полимера при синтезе его в условиях обратимых процессов поликонденсации. [c.90] Удаление побочных продуктов может быть проведено различными способами. Во-первых, путем нагревания реакционной смеси, что обычно используется при поликонденсации в расплаве. Во-вторых, понижением давления в системе. В лабораторных условиях целесообразно применять глубокий вакуум (остаточное давление 10 3—мм. рт. ст.). [c.90] Удалению побочных продуктов, в частности воды, при обратимых реакциях поликонденсации способствует также проведение процесса в тонком слое. Влияние толщины реакционного слоя при поликонденсации в расплаве сильнее всего сказывается на глубоких стадиях проведения процесса, когда отвод низкомолекулярного продукта затруднен вследствие большой вязкости системы. [c.90] Согласно уравнению (3-29) зависимость между степенью поликонденсации Р и величиной IYNz носит линейный характер (рис. 22). [c.91] Зависимость степени поликонденсации полимера от концентрации воды при поликонденсации окси-ундекановой кислоты в расплаве (по данным работы ). [c.91] Из рис. 22 видно, что уравнение (3-29), связывающее величину молекулярного веса полимера с концентрацией побочного продукта в зоне реакции, довольно хорошо оправдывается на практике . [c.91] Поскольку приведенные выше уравнения (3-5)—(3-29) выведены при условии, что система находится в равновесии, их можно применять также и для расчета реакций деструкции при поликонденсации, т. е. реакций гидролиза, алкоголиза и др. [c.91] Вернуться к основной статье