ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние основных факторов на процесс поликонденсации в растворе из "Поликонден" Основными факторами, влияющими на процесс поликонденсации в растворе, являются соотношение между количеством реакционных центров мономеров наличие примесей монофункциональных соединений глубина проведения процесса концентрация мономеров температура реакции природа катализатора применяемый растворитель. [c.119] На практике теоретическая зависимость молекулярного веса полимеров от соотношения мономеров [см. уравнение (2-17)1 иногда нарушается, что связано с рядом побочных явлений. [c.120] Анализируя кривую на рис. 34, следует отметить несимметричность ее правой и левой частей, что обусловлено различной склонностью мономеров к побочным реакциям. [c.120] Как уже указывалось, такая классическая (хотя и осложненная иногда побочными реакциями) зависимость молекулярного веса полимера от соотношения реагентов наблюдается при протекании реакции поликонденсации в кинетической области. [c.120] Это утверждение полностью относится и к поликонденсации в растворе, т. е. такая зависимость наблюдается практически при проведении в растворе обратимых и медленных необратимых процессов. В случае достаточно быстрых необратимых процессов, когда скорость реакции поликонденсации сравнима со скоростью дозировки реагентов, картина меняется и появляется возможность получения высокомолекулярного продукта при неэквимолярном соотношении реагентов (см. стр. 141). [c.120] Влияние избытка одного из мономеров (бис-фенола или хлорангидрида) на молекулярный вес полиэфира при поликонденса-[ции в дитолилметане 3. [c.120] Концентрация мономеров. Поликонденсацию в растворе проводят при различных концентрациях исходных мономеров. Наиболее выгодными, естественно, являются максимальные концентрации, однако практически, в зависимости от природы исходных мономеров, они изменяются в самых широких пределах. Как правило, зависимость молекулярного веса полимера от концентрации мономеров описывается кривой с максимумом. [c.121] На рис. 36 приведена типичная кривая зависимости молекулярного веса от концентрации мономеров при поликонденсации в растворе полиэфира на основе дихлорангидрида терефталевой кислоты и дифенилолпропана. [c.121] Иногда нецелесообразно значительно повышать концентрацию раствора еще и потому, что вязкий раствор полимера может непосредственно поступать на переработку и его применение будет ограничиваться возможностями прядильных и литьевых машин, транспортировки и т. д. [c.123] Кинетические кривые поликонденсации янтарной кислоты и гександиола-1,6 в толуоле при различных температурах . [c.124] Кинетические кривые поликонденсации хлорангидрида метилфосфиновой кислоты и диэтиленгликоля в дихлорэтане при различных температурах . [c.124] Зависимость молекулярного веса (вязкости) и выхода полиэфира от температуры при поликонденсации хлорангидрида метилфосфиновой кислоты и гидрохинона в нитробензоле . [c.124] Кинетические кривые поликонденсации хлорангидрида метилфосфиновой кислоты и гидрохинона в нитробензоле при различных температурах. [c.125] Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от температуры при поликонденсации тракс-2,5-диметил-пиперазина и хлорангидрида терефталевой кислоты в xлopoфopмe . Цифры на кривой — выход высокомолекулярного продукта. [c.125] Однако необходимо помнить, что с повышением температуры увеличиваются скорости как реакций роста цепи, так и реакций обрыва. Соотношение скоростей реакций роста и обрыва, определяющее величину молекулярного веса, с повышением температуры может изменяться как в пользу реакций роста, так и в пользу реакций обрыва, в зависимости от соотношения температурных коэффициентов этих реакций. Поэтому с повышением температуры молекулярный вес может и увеличиваться, и уменьшаться. Уменьшение молекулярного веса полимера с увеличением температуры реакции наблюдается при поликонденсации диметилпиперазина с терефталоилхлоридом в хлороформе (рис. 42). [c.125] Катализаторы. Целесообразность применения катализаторов при поликонденсации в растворе определяется природой используемых мономеров. [c.125] Влияние концентрации катализатора (п-толуолсульфокислоты) на молекулярный вес (вязкость) полигексаметиленоксалата при поликонденсации в толуоле . [c.126] Аналогичные данные для синтеза полиэфира себациновой кислоты и гександиола-1,6 приведены в табл. 19. [c.127] Из табл. 19 видно, что существует оптимальное количество катализатора, обеспечивающее наибольший эффект реакции. Снижение молекулярного веса полимера при больших количествах катализатора в случае синтеза полиэфира можно объяснить, вероятно, частичным замещением гидроксильных групп растущей цепи молекулами катализатора. [c.127] Вернуться к основной статье