ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые особые виды поликонденсационных процессов из "Поликонден" Поликонденсация в твердой фазе имеет ряд технологических преимуществ перед другими методами проведения поликонденсационных процессов. В первую очередь следует указать на отсутствие растворителей. Аппаратурное оформление процесса поликонденсации в твердой фазе отличается значительным разнообразием. Весьма удобно проводить поликонденсацию в твердой фазе в псевдоожиженном (кипящем) слое. В литературе имеются сведения о разработке промышленного метода получения очень высокомолекулярных полиэфиров путем проведения поликонденсации в твердой фазе. [c.284] Несмотря на указанные недостатки, линейная поликонденсация в твердой фазе может найти применение для синтеза некоторых полимеров со специальными свойствами (например, для синтеза неплавких или высокоплавких, а также нерастворимых полимеров) и для синтеза полимеров из некоторых термически нестойких мономеров. [c.285] Все изложенное выше относится к поликонденсации в твердой фазе полимеров, перерабатываемых далее обычными методами. [c.285] Значительно более перспективны специальные случаи поликонденсации в твердой фазе. Так, широкое практическое применение нашел метод реакционного формования, правда, пока еще в его наиболее простом оформлении. Безусловно, что один из рассмотренных вариантов поликонденсации в твердой фазе — полициклизация—также найдет широкое применение, особенно для синтеза термостойких полициклических лестничных полимеров. [c.285] Как уже было показано (см. гл. I), для получения полимеров поликонденсационным методом можно использовать широкий круг химических реакций и применять самые разнообразные мономеры. В связи с этим, естественно, многие процессы поликонденсации наряду с основными закономерностями, характерными для всех поликонденсационных процессов, обладают некоторыми особыми, присущими только им, специфическими чертами. [c.287] К таким процессам следует отнести следующие. [c.287] Поликонденсация неорганических и элементоорганических мономеров. Поликонденсация такого типа отличается от поликонденсации обычных систем не только природой мономера, но и особенностями механизма элементарных реакций, определяемыми спецификой электронного строения исходных мономеров. Закономерности этих процессов изучены пока еще очень мало. [c.287] Координационная поликонденсация, или поликоординация. Этот вид поликонденсации основан на реакциях роста за счет образования комплексных связей и соединений координационного типа (хелатов). Координационная поликонденсация очень похожа на поликонденсацию неорганических мономеров и в то же время она сохраняет все особенности обратимых процессов поликонденсации органических мономеров. [c.287] Радикальная поликонденсация. Эти процессы протекают с участием реакционных центров радикальной природы, образующихся непосредственно в процессе поликонденсации. Наблюдающееся иногда в этих процессах выделение низкомолекулярных продуктов происходит не на стадии роста цепи, а на стадии образования реакционных центров. К этим процессам можно отнести полирекомбинацию, дегидрополимеризацию и др. [c.287] Поликонденсация с образованием стереорегулярных полимеров. Механизм образования стереорегулярных полимеров методом поликонденсации, естественно, отличается от образования полимеров этого класса методом полимеризации. В то же время такой синтез имеет ряд особенностей (и в первую очередь строение мономеров), присущих именно этому методу поликонденсации. [c.288] Поликонденсация, сопровождающаяся образованием циклов, или полициклизация. Для этого вида поликонденсации используются мономеры специфического строения. Особенность такой поликонденсации состоит в том, что за реакциями межмолекуляр-ного взаимодействия мономеров (линейная стадия полициклизации) следуют реакции внутримолекулярного взаимодействия реакционноспособных групп макромолекул. Таким образом, как бы объединяются два процесса — процесс линейной поликонденсации и процесс полимераналогичного превращения образующегося полимера. Поскольку основные особенности этого вида поликонденсации проявляются лишь на второй стадии, когда реакционная смесь становится очень вязкой, некоторые примеры полициклизации были рассмотрены в гл. УП1, посвященной поликонденсации в твердой фазе (хотя принципиально возможно проведение полициклизации в растворе и т. д.). [c.288] Поликонденсация в биологических системах. Имеется ряд особенностей в поликонденсационных процессах, протекающих в биологических системах, которые до настоящего времени полностью не воспроизведены в лабораторных условиях. Наиболее интересной и важной из них является матричный характер синтеза. [c.288] Безусловно, перечисленными процессами не исчерпываются особые виды поликонденсации. Выше были упомянуты только самые важные из них. [c.288] Некоторые интересные частные случаи поликонденсации, особенности которых обусловлены строением мономеров, описаны в специальных монографиях . [c.288] Кроме того, имеется ряд довольно специфических процессов образования полимеров (например, окислительная дегидрополи-конденсация , синтез поли- -фенилена из бензола в присутстврш хлорного железа и др.), механизм которых не является очевидным и требует дальнейшего выяснения. [c.288] Вернуться к основной статье