ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ катионов в присутствии анионов, осложняющих ход анализа из "Капельный метод " Соли двух- и вышевалентных оснований и слабых неорганических кислот (за исключением солей азотистой кислоты) в большинстве случаев нерастворимы в воде, но растворимы в сильных кислотах. [c.202] Такие соли осложняют ход анализа, потому что кислота-растворитель весьма понижает чувствительность реакции или даже делает реакцию невозможной. Можно, конечно, устранить действие сильной кислоты, обрабатывая испытуемый раствор на бумаге ацетатом натрия. Но выпадающий осадок вследствие своей малой растворимости содержит в растворе так мало ионов, что они не обнаруживаются соответствующими реакциями. Ввиду этого целесообразно предварительно удалять из исследуемого объекта анионы, которые с катионами, входящими в состав исследуемого объекта, дают нерастворимые соли. [c.202] Такое удаление производится различно, в зависимости от того, дается ли для анализа твердое вещество или раствор. [c.202] При анализе твердого вещества возможны два случая. [c.202] Первый случай соли летучих кислот. [c.202] Таким образом, открытие катиона в нерастворимой соли сводится к открытию его в растворимой соли. [c.203] Второй случай соли нелетучих кислот. [c.203] К этой категории нужно отнести оксалаты, бораты, арсениты, арсенаты, хроматы, фосфаты, некоторые силикаты. [c.203] Все эти соли, за исключением некоторых фосфатов, легко растворимы в соляной или азотной кислотах. [c.203] Если хотят избежать операции сплавления, можно удалить мешающие анализу анионы иным путем. Вещество, подлежащее исследованию, обрабатывают концентрированной соляной и сернистой кислотами (в соляную кислоту вводят кристаллик бисульфита или сульфита натрия) и выпаривают досуха. Описанную операцию повторяют два-три раза. [c.203] Хроматы при этом восстанавливаются в соли хрома (HI) арсенаты превращаются в арсениты, которые в присутствии концентрированной соляной кислоты улетучиваются в виде хлорида мышьяка (Н1) целиком или по крайней мере в большей части. [c.203] Кремневая кислота послевыпаривания кислого раствора остается нерастворимой как в воде, так и в кислоте (характерный для нее признак). [c.203] Оксалаты при прокаливании на фарфоровой пластинке или крышке платинового тигля превращаются в карбонаты, легко разлагаемые кислотами (значит, дело сводится к первому случаю). [c.203] К описанным солям можно отнести и фториды. При обработке серной кислотой и выпаривании досуха фториды превращаются в сульфаты. [c.204] Так как некоторые сульфаты (например, сульфаты свинца, бария, стронция, отчасти кальция) в воде нерастворимы, то плавиковую кислоту можно удалить действием щавелевой кислоты, поступая таким же образом, как описано при открытии щелочных металлов в присутствии всех остальных катионов (см. стр. 45). [c.204] Тананаев показал, что щавелевая кислота разлагает все фториды (и хлориды и нитраты), давая после прокаливания карбонаты, легко растворимые в кислотах. Значит, и анализ фторидов сводится к первому случаю. [c.204] Особое положение занимают фосфаты. [c.204] Фосфорная кислота нелетуча, а потому удалить ее из раствора действием других кислот нельзя. С другой стороны, некоторые фосфаты не разлагаются при сплавлении с содой. Таковы, например, фосфаты бария, стронция, кальция и магния. [c.204] Фосфаты нередко встречаются при анализе, а потому анализу их нужно уделить особое внимание. [c.204] Специальное исследование показало, что присутствие фосфат-иона в растворе не мешает капельному дробному открытию катионов, если пользоваться теми методами открытия, которые описаны в этой книге. Правда, при открытии некоторых катионов необходимы небольшие изменения. [c.204] Вернуться к основной статье