ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение смешанных хлорпроизводных из "Хлоропроизводные алкилароматических углеводородов Получение и переработка" Первый путь обеспечивает наибольший выход целевых продуктов второй связан с определенными трудностями, обусловленными высокой лабильностью атома хлора, находящегося в боковой цепи, вследствие чего возможность электрофильного хлорирования этих соединений почти исключается. [c.43] Получение хлорпроизводных алкилароматических углеводородов с атомами хлора в ароматическом ядре описано выше. Число публикаций о процессе хлорирования хлорзамещенных в ядре соединений в боковую цепь незначительно, хотя этот процесс по своей природе аналогичен процессу радикального хлорирования незамещенных в ядре алкилароматических углеводородов. Оба процесса проводятся в жидкой фазе, часто в среде инертных к хлору растворителей и с использованием в качестве инициаторов УФ-света или веществ типа азобисизобутиронитрила. [c.43] Из продуктов комбинированного хлорирования наибольший интерес представляют хлорпроизводные толуола и п-ксилола. [c.44] При хлорировании пентахлортолуола в боковую цепь получают пен-тахлорбензилхлорид и пентахлорбензальхлорид [103]. При попытке исчерпывающего хлорирования боковой цепи в пентахлортолуоле происходит отщепление хлорметильной группы и образование гексахлорбензола. Интересно отметить, что хлорэтильные группы в этих условиях оказались стойкими к отщеплению [104]. [c.45] Хлорирование 2,5-дихлор-п-ксилола, проводимое в среде органического растворителя (четыреххлористого углерода, тетрахлорбензола), ввиду кристаллизации образующихся продуктов реакции протекает еще труднее. Проскок хлора в этом случае, несмотря на большой расход инш1иатора (2,4% массы 2,4-дихлор-и-ксилола) [108] или мощное УФ-освещенне [41], наблюдается после замещения 1,0-1,5 атомов водорода. Выход октахлор-п-кснлола не превышает 40% [108]. [c.46] Еще труднее протекает радикальное хлорирование тетрахлор-п-ксилола с целью получения тетрахлор-и-ксилилендихлорида. Оно осуществляется в растворе четыреххлористого углерода [109], перхлорэтилена [1101 или гексахлорбутадиена-1,3 [109] в присутствии гексаметилентетрамина lIU] с использованием в качестве инициаторов азобисизобутиронитрила или УФ-света. Для получения тетрахлор-п-ксилилендихлорида с приемлемым выходом (ж70%) требуется большой расход хлора. Аналогичным путем исходя из тетрахлор-л -ксилола получают тетрахлор-л -ксилйлендихлорид [39]. [c.46] Работы в области исследования взаимодействия алкилароматических углеводородов с хлором в различных условиях продолжаются и в настоящее время и направлены в основном на поиск новых активных и вместе с тем достаточно мягких катализаторов и и шщаторов, которые не вызывали бы побочных реакций при взаимодействии указанных углеводородов и их хлорпроизводных с хлором. [c.47] Вернуться к основной статье