ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорметилирование ароматических соединений из "Хлоропроизводные алкилароматических углеводородов Получение и переработка" Хлорпроизводные алкилароматических углеводородов, содержащие в ароматическом ядре хлорметильные группы, могут быть получены реакцией хлорметилирования ароматических углеводородов. Эта реакция, открытая еще в 1898 г., была в дальнейшем распространена Бланом для получения хлорметильных производных бензола, толуола, ксилолов, этилбензола и др. [c.55] В соответствии с возрастающей реакционной способностью в ряду бензол толуол ксилолы, хлорметилирование ксилолов осуществляется обычно без катализаторов. Наряду с монохлорметильными производными, образующимися сравнительно легко, получается значительное количество бисхлорметильных производных ксилолов (табл. 18) [135]. [c.56] Триметилбензолы-псевдокумол, мезитилен и др.-в реакции хлорметилирования являются весьма реакционноспособными соединениями их моно- и бисхлорметильные производные могут быть получены без применения катализатора [135, 136]. В жестких условиях реакции (в присутствии катализатора, давление хлорида водорода до 2 МПа) можно получить даже трихлорметильное производное мезитилена [131, 137]. [c.56] Реакционная способность этилбензола в реакции хлорметилирования выше, чем бензола. Реакция может осуществляться с помощью водных растворов формальдегида и хлорида водорода в отсутствие катализатора 139] выход монохлорметильных производных этилбензола достигает 93%, из которых 23% орто-изомера и 77% пара-изомера [133]. [c.57] Влияние различных факторов (температуры, концентрации соляной кислоты и мольного отношения хлорида водорода к углеводороду и формальдегиду) на скорость реакции хлорметилирования наиболее подробно исследовано на примерах хлорметилирования л -ксилола и псевдокумола [140, 141]. На рис. 16 представлены кривые, характеризующие влияние температуры (а), концентрации хлорида водорода в кислоте (б) и мольного отношения хлорида водорода к л -кси.чолу (в) на скорость реакции хлорметилирования А1-ксилола в монохлорметильное производное. [c.58] Таким образом, наиболее важным фактором, влияющим на скорость реакции хлорметилирования, является концентрация соляной кислот. Для хлорметилирования л -ксилола и псевдокумола наблюдается прямолинейная зависимость логарифма константы скорости от функции кислотности с наклоном прямых, равным 1, что характерно для реакций кислотного катализа. При постоянной кислотности (большой избыток хлорида водорода) скорость реакции описывается кинетическим уравнением второго порядка порядок по НС1 является нулевым. Реакция хлорметилирования относительно формальдегида и углеводорода имеет первый порядок. Энергия активации реакций хлорметилирования л -ксилола и псевдокумола, определенная по уравнению Аррениуса, составляет соответственно 97,3 и 84,7 кДж/моль. Для скоростей реакций превращения монохлорметильных производных м- и п-ксилолов в бисхлорметильные производные найдено, что они также подчиняются кинетическому уравнению второго порядка [141, 143]. [c.59] Получение хлорпроизводных алкилароматических углеводородов реакцией хлорметилирования последних оказалось удобным методом их синтеза в препаративной лабораторной практике. [c.61] Вернуться к основной статье