ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение хлорзамещенных хлорангидридов ароматических кислот из "Хлоропроизводные алкилароматических углеводородов Получение и переработка" Хлорангидриды ароматических кислот, содержащие атом хлора в ароматическом ядре, представляют большой интерес как исходные продукты для получения огнестойких и негорючих лолимерных материалов. Так, продукты взаимодействия дихлорангидрида тетрахлортерефталевой кислоты со спиртами и фенолами наряду с высокими диэлектрическими показателями и хорошей адгезией к металлам отличаются высокой огнестойкостью. Известно также, что амиды трихлоризофталевой кислоты, полученные из соответствующих хлорангидридов этой кислоты, употребляют в качестве огнестойких добавок к полиамидам и полиэфирам. Кроме того, эти соединения используют для производства красителей, гидравлических жидкостей, импрегнирующих добавок, термопластичных смол, гербицидов и др. [242]. [c.106] Эти методы используют на практике в зависимости от наличия исходного сырья и требований, предъявляемых к чистоте целевых продуктов. Например, гидролиз индивидуальных хлорзамещенных трихлорметилбензолов позволяет плучать хлорсодержащие хлорангидриды высокой степени чистоты, в то время как при хлорировании ароматических хлорангидридов в большинстве случаев образуется смесь хлорпроизводных различной степени хлорирования, из которой выделить в чистом виде индивидуальные соединения (хлорзамещенные в ароматическом ядре хлорангидриды) не представляется возможным. [c.106] Вычисленные логарифмы скорости реакции гидролиза указанных соединений составляют соответственно — 2,07, — 3,93, — 4,87, — 7,10 [205]. [c.106] Гидролиз моно- и дихлорбензотрихлоридов водой в присутствии хлорида железа успешно протекает при 75-95 °С [102, 213, 244] и приводит к образованию соответствуюпдих хлорзамещенных бензоилхлоридов с выходом более 80%, в то время как аналогичные хлорпроизводные гексахлор-п- и гексахлор-л -ксилолов гидролизуются при 100-140 °С. [c.107] Второй путь получения хлорангидридов ароматических кислот с атомами хлора в ядре основан на непосредственном хлорировании соответствующих хлорангидридов ароматических кислот газообразным хлором. Эта реакция протекает по типу электрофильного замещения в ароматическом ядре. Наличие в ароматическом ядре хлорангидрида такого электроноакцепторного заместителя как O l-rpynna заметно дезактивирует ядро вступающий в ядро атом хлора направляется в основном в А ета-положение. [c.107] Хлорирование ароматических хлорангидридов в большинстве случаев проводят в отсутствие растворителя с использованием в качестве катализаторов хлоридов или сульфидов железа, сурьмы, алюминия и др. [209, 246, 247]. Степень хлорирования хлорангидридов определяется мольным соотношением реагирующих веществ. При эквимольном соотношении реагентов хлорангидрид хлор, равном примерно 1 1, образуются в основном монохлорпроизводные. Так, хлорирование бензоилхлорида газообразньпи хлором (1 1) при 35-40 °С в присутствии хлорида железа приводит к получению в основном м-хлорбензоилхлорида (содержание в смеси 64%) о-и п-хлорбензоилхлориды образуются при этом в количествах, соответственно равных 10 и 15% [248]. [c.107] Еше более глубокое хлорирование бензоилхлорида приводит к получению три- и тетрахлорбензоилхлоридов, представляющих интерес для синтеза гербицидных препаратов. Они образуются обычно в виде смеси изомеров. [c.108] Хлорирование дихлорангидрида изофталевой кислоты протекает при 95-100 °С в присутствии железного катализатора (3%) и приводит к получению хлорангидрида 5-хлоризофталевой кислоты с выходом 80% [252]. [c.108] С введением в ароматическое ядро хлорангидридов атомов хлора дальнейшее хлорирование в ядро затрудняется. Глубокое хлорирование дихлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют обычно при 165-170 °С и мольном соотношении хлорангидрид хлор, равном примерно 1 10. Основным продуктом реакции является дихлорангидрид тетрахлортерефталевой кислоты (выход л 65%). При этом в заметной степени протекает побочная реакция отщепления от ароматического ядра СОС1-групп, приводящая к образованию гексахлорбензола, что является причиной пониженного выхода целевого продукта [242, 252]. Данный процесс реализован в опытно-промышленных условиях [222]. [c.108] При хлорировании в аналогичных условиях дихлорангидрида изофталевой кислоты в ароматическое ядро удается ввести не более двух атомов хлора, дальнейшее хлорирование сопровождается деструкцией молекулы хлорангидрвда, приводящей к отщеплению от ароматического ядра СОС1-групп и замещение их на атомы хлора. [c.109] Дихлорангидрид тетрахлортерефталевой кислоты может быть получен с высоким выходом ( 90%) хлорированием 1,4-бис(трихлорметил)бензола в среде хлорсульфоновой кислоты в присутствии иода [253]. Реакцию проводят при 25-30 °С и мольном соотношении хлорид хлор хлорсульфоно-вая кислота, равном 1 4 10. [c.109] Вернуться к основной статье