ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Требования к конструкционным материалам аппаратов при получении хлорпроизводных алкилароматических углеводородов из "Хлоропроизводные алкилароматических углеводородов Получение и переработка" Выше отмечалось, что успешное осуществление в промышленности процесса хлорирования алкилароматических углеводородов в боковую цепь в значительной степени определяется содержанием железа в реакционной смеси. Появление железа в реакционной массе может являться результатом не только внесения его с исходным сырьем (углеводородом и хлором), но и контакта реакционной массы с металлической поверхностью реакционной аппаратуры. Так, при хлорировании алкилароматического углеводорода в стальном реакторе железо, содержащееся в конструкционном материале, может в определенных условиях взаимодействовать с хлором и переходить в раствор в виде диссоциированного хлорида железа. Последнее способствует протеканию побочного процесса заместительного хлорирования углеводорода в ароматическое ядро. Как указывалось вьппе, ингибиотющее влияние ионов железа проявляется при концентрации его 1 10 /о. Это обстоятельство резко ограничивает выбор металла для изготовления оборудования на стадии хлорирования алкилароматических углеводородов. [c.124] В табл. 30 приведены данные о коррозионной стойкости некоторых конструкционных материалов и влиянии их на процесс хлорирования п-ксилола в боковую цепь с целью получения гексахлор-п-ксилола [257]. [c.124] В качестве защитного покрытия для металлических поверхностей реактора для процесса хлорирования п-ксилола в боковую цепь успешно применяют эмаль, которая в этих условиях характеризуется высокой коррозионной стойкостью и не загрязняет продукты хлоридами металлов. Единственным недостатком эмали является ее высокая хрупкость, вследствие чего перед эксплуатацией эмалированной аппаратуры поверхность аппарата необходимо тщательно проверять на отсутствие микротрещин, которые могут быть источником попадания в реакционную массу железа. [c.125] Наряду с эмалированными реакторами для хлорирования могут ис-пользоваться освинцованные аппараты, поверхность которых плакирована свинцом марки С-О. [c.125] Наиболее коррозионностойкими материалами в среде чистого гекса-хлор-п-ксилола (в отсутствие влаги), как и в условиях хлорирования п-ксилола, являются никель и его сплав ХН78Т. Углеродистая сталь 3 и алюминий в этой среде при 120 °С подвергаются коррозионному разрушению (особенно это характерно для алюминия). Титан достаточно стоек до 120 °С, хотя для изготовления реакторов он не может быть рекомендован, так как способен гореть в атмосфере сухого хлора. [c.126] В среде других хлорпроизводных алкилароматических углеводородов поведение перечисленных выше металлов и сплавов в отсутствие влаги аналогично. [c.126] Переработка хлорпроизводных алкилароматических углеводородов в функциональные производные осушествляется как в щелочной, так и в кислой средах. В первом случае выбор конструкционных материалов для изготовления аппаратуры не представляет особых затруднений, тогда как во втором случае металлы и их сплавы могут подвергаться заметному коррозионному разрушению. Так, в смеси гексахлор-п-ксилола (90%), ледяной уксусной кислоты ( г 10%) и хлорида железа (0,2-0,3%), нагревание которой до 120 °С приводит к образованию терефталоилхлорида, наиболее сильному коррозионному разрушению подвергается титан. Скорость его коррозии достигает 1,16 мм/год. Аналогично титан ведет себя и в смеси гексахлор-м-ксилола (90%), ледяной уксусной кислоты (10%) и хлорида железа (0,2-0,3%) при 120 °С (табл. 31). Наиболее стойкими материалами в этих условиях является никель и его сплавы. В смеси гексахлор-п-ксилола (90%), воды (10%) и хлорида железа (0,2-0,3%) коррозия тех же металлов протекает в несколько раз быстрее, чем в смесях гексахлорпроизводных с ледяной уксусной кислотой. [c.126] Приведенные в табл. 31 данные по скоростям коррозии металлов и сплавов в смесях гексахлорпроизводных с гидролизующим агентом получены в периодических процессах при одновременной загрузке реагентов, вследствие чего концентрация гидролизующего агента в начальный момент оказывается достаточно высокой как в жидкой, так и в газовой фазах. Между тем, на практике чаете используют такой прием, когда гидролизующий агент вводят в процесс постепенно, что исключает возможность появления его избытка в жидкой и газовой фазах. В этом случае скорость коррозии тех же материалов заметно ниже (табл. 32). [c.126] В интервале температур 100-150 °С сталь Х18Н10Т и никелевый сплав ХН78Т устойчивы в среде хлорангид]рида. Титан же обладает высокой коррозионной стойкостью до температуры a 120 С, а с повьппением температуры до 150 °С коррозионная стойкость его резко падает. [c.127] Аналогичные результаты по коррозионной стойкости указанных материалов получены в среде изофталоилхлорида. Необходимо отметить, что к хлорангидридам ароматических кислот, являющихся исходным сырьем для синтеза волокон, предъявляют высокие требования по цветности. B ie-сте с тем нередки случаи, когда после контакта хлорангидридов с некоторыми металлическими материалами (например, со сталью Х18Н10Т) они приобретают желтоватую окраску. Поэтому при выборе конструкционных материалов для аппаратуры и тары под хлорангидриды следует учитывать не только коррозионную стойкость этих металлов, но также и действие их на качество (в частности, цвет) хлорангидридов. [c.127] Вернуться к основной статье