ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коррозионное разрушение полимеров в твердом состоянии из "Разрушение полимеров под действием агрессивных сред Издание 2" Для полимеров в твердом состоянии характерно коррозионное разрушение в результате сорбции инертной агрессивной среды (эфиры, бензол, гексан, жидкий водород, жидкий азот) и сорбции химически агрессивных веществ, которая может сопровождаться процессами гидролиза, ацидолиза, алкоголиза и т. д. В последнем случае действие химически агрессивных веществ может носить смешанный или чисто физический характер. Об этом можно судить по значениям энергии активации процесса и по степени ее уменьшения под влиянием среды. Сколько-нибудь полные данные, однако, по этому вопросу отсутствуют. [c.155] Влияние набухания на долговечность некоторых волокон (из вискозы, капрона) и пластиков (полиметилметакрилат) исследовано в работе Журкова с сотр. Набухание снижает долговечность этих материалов и делает более резкой временную зависимость прочности. Энергия активации процесса разрушения, заключающегося в основном в разрыве химических связей, при введении пластификатора не изменяется, т. е. пластификатор влияет на вероятностный фактор процесса разрушения. [c.155] При повышении температуры до известных пределов процесс разрушения также ускоряется, но затем, при начинающемся сильном размягчении полимера и переходе его в высоко эластическое состояние, растрескивание замедляется и, если речь идет о сорбционном разрушении, прекращается из-за того, что слишком большая подвижность молекул в массе полимера приводит к быстрому рассасыванию напряжений. [c.155] растрескивание поливинилового спирта, полиамида, ПС, ПММА, ПВХ, поливинилацетата происходит только прп температурах на 20—30° С ниже температуры стеклования При температурах более высоких из-за вынужденно-эластической деформации происходит рассасывание напряжений и растрескивания не наблюдается. [c.156] Наполнители, вызывая повышение температуры стеклования пластиков способствуют расширению области растрескивания в сторону более высоких температур. Только при условии, когда не успевает проявиться благоприятное действие растворителя, вызывающего рассасывание напряжений, можно наблюдать растрескивание полимера и в высокоэластическом состоянии (предварительно растянутая резина из наирита при погружении в дибутилфталат). [c.156] При действии химически активных агентов, не вызывающих набухания, наоборот, интенсивное растрескивание наблюдается в высокоэластическом состоянии, а в застеклованном — оно ослабляется или прекращается. В частности, озонное растрескивание резин, находящихся при постоянной деформации, практически прекращается при температурах, лежащих па 15—20° С выше температуры стеклования (для резин из НК указываются —18° С и —40° С ). С увеличением. деформации температурный порог растрескивания понижается что связано с понижением температуры хрупкости при ориентации Например наполненная и содержащая пластификатор резина из бутадиен-стирольного каучука (с Tg —60° С), растянутая на 50%, не растрескивается при температуре —40° С, а растянутая на 100% — при температуре —60° С. [c.156] Резкое замедление процесса нельзя объяснить уменьшением скорости химического взаимодействия озона с двойными связями, так как энергия активации этой реакции очень мала. Экспериментально было показано что при —50° С наблюдается мгновенное взаимодействие озона с резинами из НК, СКБ, СКН, СКС, содержащими сажу. Об этом можно было судить по быстрому образованию успензии сажи в хлороформе, в котором проводилось озонирование. [c.156] Вернуться к основной статье