ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиакрилаты из "Полимерные клеи Создание и применение" Эти соединения легко отверждаются под действием влаги, адсорбированной на склеиваемой поверхности или находящейся в воздухе. Процесс протекает быстро с образованием достаточно прочных соединений (рис. 1.28). При избытке влаги скорость полимеризации увеличивается. Адгезионные свойства цианакри-латов определяются наличием полярных нитрильных и сложноэфирных групп [87, с. 13]. Продукты с большей молекулярной массой имеют меньщую скорость полимеризации и образуют, за исключением аллиловых производных, более эластичные клеи. Клеи на основе аллиловых эфиров имеют меньшую чувствительность к теплу и влаге. [c.64] Адгезионная прочность соединений, выполненных клеями на основе эфиров а-цианакриловой кислоты, зависит от строения молекул мономеров с увеличением длины алкильного радикала нормального строения адгезионная прочность соединений (в частности, дуралюмина) уменьшается, по-видимому, в связи с ухудшением когезионных характеристик (рис. 1.29). [c.64] Цианакрилатные клеи характеризуются низкой стойкостью к воздействию окружающей среды и повышенной хрупкостью, они не способны заполнять большие зазоры, ими нельзя склеивать большие поверхности. [c.65] Введение в состав клеев бифункциональных соединений приводит к образованию пространственных структур и изменению их свойств. Так, при введении диаллилфталата возрастает теплостойкость клеевых соединений небольшие добавки циклопентадиена, дивинилбензола и глицидилметакрилата повышают водостойкость клеев. Для повышения водо- и вибростойкости циан-акрилатных клеев в их состав вводят 0,1—5 масс. ч. глицеринового эфира абиетиновой кислоты [91]. Для повышения адгезионной прочности клеевых соединений в цианакрилатные клеи вводят небольшие добавки 3,4,5-триоксибензойной кислоты или ее эфиров [92]. [c.65] Кроме цианакрилатных мономеров, в клеи входят стабилизаторы, пластификаторы, вещества, регулирующие вязкость и способствующие повышению адгезии. Для подавления самопроизвольной полимеризации используют ингибиторы. Характеристики цианакрилатных клеев приведены в табл. 1.20 [86]. [c.65] Немодифицированные цианакрилатные клеи, как правило, могут эксплуатироваться при температурах от —125 до 120 °С. Это клеи марок Циакрин, ТК-200, ТК-201, КМ-200, КМ-201, КМ-203 [89, с. 20]. Известны клеи, например марки Тего1ор, которые могут кратковременно работать при 150°С [88]. [c.65] При модификации клеев специальными добавками их термостойкость может быть повышена до 250—300 °С. Одним из путей повышения термостойкости цианакрилатных клеев является введение в молекулу адгезива ненасыщенных групп [89]. Предполагают, что при использовании ненасыщенных 2-цианакрила-тов после их анионной полимеризации под действием воды, адсорбированной на поверхности субстрата, протекает радикальная полимеризация (при нагревании), приводящая к образованию трехмерной полимерной сетки, обладающей повышенной термостойкостью. [c.65] Даже после нагревания при 200 °С в течение 24 ч прочность клеевых соединенней нержавеющей стали на таких клеях превышает 2 МПа. [c.65] В табл. 1.21 представлены состав, свойства и назначение отечественных клеев холодного отверждения на основе эфиров цианакриловой кислоты. [c.67] Анаэробные клеи — это жидкие составы на основе производных акриловой или метакриловой кислоты, которые отверждаются без доступа воздуха с образованием твердых продуктов [93]. Вязкость анаэробных композиций может быть в пределах от 10 мПа-с до 1000 Па-с. Их поставляют в готовом виде на воздухе они могут храниться не менее года и отверждаются в результате самопроизвольной полимеризации в зазорах размером 0,2—0,6 мм, в которые нет доступа воздуха. Низковязкие композиции благодаря их высокой смачивающей способности можно использовать даже после сборки изделий [89, с. 61 94]. [c.67] Основой некоторых анаэробных клеев являются олигоэфир-карбонаты. От клеев на основе олигоэфиракрилатов они отличаются более высокими скоростями отверждения (15—30 мин) на любых металлических поверхностях (даже при температурах до —10 °С) и лучшими физико-механическими характеристиками. К сожалению, немодифицированные анаэробные клеи имеют невысокую адгезию, в связи с чем основное их назначение — соединение соосных деталей путем их механического заклинивания [86]. [c.68] Анаэробные клеи можно получать также на основе полиэфиров, азотсодержащих соединений, фосфатов и силанов. Анаэробные композиции с повышенной термостойкостью можно получать на основе полиакрилатсилоксанов [95], однако это сложно и дорого. [c.68] Правильное составление анаэробной композиции — весьма сложная задача, так как необходимо обеспечить нужную вязкость материала при сохранении его химической активности, которая при повышении вязкости снижается. Необходима также высокая чистота исходных продуктов, так как многие примеси являются нестабильными веществами, взаимодействующими с кислородом воздуха. [c.68] Кроме основного компонента в анаэробные композиции входят сомономеры (для повышения адгезии и теплостойкости), полимерные загустители (для регулирования вязкости), инициаторы полимеризации, регуляторы, ускорители, активаторы и ингибиторы полимеризации. [c.68] В качестве сомономеров применяют акриловую и метакри-Ловую кислоты, амиды ненасыщенных кислот (метакриламид и др.). В качестве полимерных загустителей используют растворимые в олигомере полимеры и сополимеры акриловых и мета-криловых мономеров с молекулярной массой от 2000 до 50 000. Применяют и нерастворимые полимеры, но хорошо распределяющиеся в олигомере с образованием воскообразной массы. [c.68] Инициаторами полимеризации анаэробных композиций являются органические гидропероксиды (в основном гидропероксид кумола), пероксиды бензоила и метилэтилкетона, а также их смеси. [c.68] Ингибиторами полимеризации обычно служат фенолы, заме-ш,енные фенолы или вторичные ароматические амины, содержащие легко отщепляющиеся атомы водорода и образующие стабильные малореакционноспособные радикалы. [c.69] При хранении анаэробных композиций их компоненты взаимодействуют с кислородом воздуха, в результате чего реакционная способность снижается. Когда поступление кислорода прекращается, начинается полимеризация, которая идет с большой скоростью. В присутствии металлов, особенно черных, полимеризация ускоряется. [c.69] Отечественной промышленностью в настоящее время выпускаются анаэробные составы Анатерм, Унигерм и ВАК. В зависимости от состава они обеспечивают соединениям работоспособность при температурах от —253 до 300 °С. Основные области их применения — стопорение и уплотнение резьбовых соединений с одновременной герметизацией, фиксация скользящих соединений (в роликовых подшипниках, подшипниках скольжения, зубчатых колесах, муфтах сцепления и т. п.), герметизация пористого литья, а также уплотнение фланцевых соединений [96]. [c.69] Некоторые свойства анаэробных составов приведены в табл. 1.22. [c.69] Вернуться к основной статье