ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радикальная полимеризация из "Общая химическая технология Издание 2" Обрыв цепи, как правило, является результатом взаимодействия двух свободных радикалов. [c.287] Какими методами можно инициировать радикальную полимеризацию (С одним из методов вы знакомы из курса неорганической химии). [c.287] Инициирование под влиянием нагревания (термическое инициирование) протекает достаточно быстро лишь при 60 °С и выше. Однако при таких температурах молекулярная масса продуктов уже значительно понижается, поэтому метод термического инициирования нашел в промышленности лишь ограниченное применение. [c.288] Широко применяют химическое инициирование, когда в реакционную систему вводят вещества — инициаторы, разлагающиеся с образованием свободных радикалов. Введение инициаторов резко увеличивает скорость первой — медленной — стадии процесса и, следовательно, суммарную скорость. Как видно из приведенной выше схемы цепней реакции, инициаторы входят в состав полимера и расходуются в процессе реакции. [c.288] Для образования свободных радикалов требуется повышение температуры по крайней мере до 40 °С, а при этом увеличивается возможность побочных реакций и ухудшаются свойства образующихся полимеров. [c.288] Мо Жно регулировать и третью стадию цепного процесса (обрыв цепи)—выводить в реакционную смесь вещества, реагирующие с образующимися полимерными радикалами быстрее, чем мономеры. Эти вещества называют ингибиторами., полимер не будет образовываться до тех пор, пока не израсходуется весь инлибитор. Если вещество только замедляет реакцию, а не прекращает ее, то его называют замедлителем. [c.289] При радикальной полимеризации скорости образования стереоизомеров различаются незначительно, поэтому стереорегулярные полимеры методом радикальной полимеризации получать трудно. [c.289] Повышение давления также влияет на скорость полимеризации, но это влияние проявляется лишь при высоких давлениях, например полимеризация метилмет-акрилата при 100 °С и атмосферном давлении продолжается примерно 6 ч, а при 300 МПа завершается за 1 ч. [c.289] Увеличение скорости полимеризации под влиянием давления наблюдается также для изопрена и некоторых других мономеров. Возрастание скорости в этом случае не сопровождается уменьшением молекулярной массы полимера. [c.289] Вернуться к основной статье