ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мицералцзацця экстрактов из "Экстракционное концентрирование" Для экстракционного концентрирования используют главным образом следующие способы экстракции в системах жидкость — жидкость 1) периодическую экстракцию, при которой экстрагируемое вещество переходит из одной фазы в другую при простом встряхивании двух фаз 2) непрерывную экстракцию, при которой экстрагент непрерывно протекает через анализируемый раствор 3) про-тивоточную экстракцию, в том числе периодическую про-тизэточную экстракцию и 4) экстракционную хроматографию. [c.129] При выводе этого уравнения предполагается независимость коэффициента распределения от концентрации экстрагируемого вещества. Из уравнения следует, что при определенном общем объеме органического растворителя пУо степень извлечения тем больше, чем больше число операций п и чем меньше объем оргаг.ического растворителя в каждой операции экстракции. [c.129] Периодическую экстракцию осуществляют в делительных воронках или в системе делительных воронок из оэьпного или кварцевого стекла, полиэтилена или фторо-пласта (последние применяются при работе с особо чистыми веществами, так как обусловливают минимальные загряз11ения из материала воронки). [c.130] В ряде случаев существует опасность образования стойкой эмульсии. Отстаивание проходит тем медленнее, чем больше вязкость органической и водной фаз, чем меньше разница в плотностях растворителей и чем меньше раз.мер капель. Понятно, что чем больше число встряхи-валий в единицу времени, тем меньше размер капель и тем более устойчивой получается эмульсия. Поэтому перемешивание должно быть не слишком энергичным. [c.130] Для извлечения микропримесей из концентрированных растворов или растворов, содержащих взвешенные нерастворимые частицы, а также в тех случаях, когда при перемешивании образуются плохо расслаивающиеся Эл1ульсии или несколько органических фаз, можно использовать так называемую статическую экстракцию . При этом к водному раствору приливают экстрагент и раствор выдерживают неподвижно продолжительное время. Таким способом экстрагировали галлий в присутствии рода.мина С смесью четыреххлористого углерода и хлорбензола, а также уран и плутоний растворами три-н-октиламина в ксилоле из хлоридных и нитратных растворов. Статическая экстракция галлия и плутония была использована при определении меди, галлия, таллия и циркония в металлическом плутонии и его препаратах. [c.130] Непрерывная экстракция удобна для систем с небольшими коэффициентами распределения или систем, имеющих склонность к образованию стойких э.мульсий. Однако это не исключает использования ее и в других случаях, хотя непрерывную экстракцию применяют сравнительно редко. [c.130] Чешские химики сконструировали экстрактор для непрерывной экстракции железа (III) с целью отделения основы при определении примесей алюминия, висмута, олова, магния, циркония, титана в техническом железе. Экстракция проводилась из 6 Ai раствора соляной кислоты диэтиловым эфиром. [c.131] Противоточная экстракция имеет, как известно, наибольшее значение в технологии, но иногда ее применяют и в лабораторной практике. [c.131] При экстракции растворителями тяжелее воды был использован экстрактор с 25 трубками. Объектом анализа была морская вода, к которой предварительно добавляли 100 мл насыщенной хлорной воды. Затем пробу насыщали хлороформом. Неподвижной фазой служил 1%-ный раствор 8-оксихинолина в хлороформе (по 20 мл в каждой трубке). После 400 переносов через экстрактор проходило 8 л воды. В первых 24 трубках концентрировались золото, олово, свинец, кадмий, железо, никель, кобальт, марганец, медь, палладий, цинк, индий, лантан и молибден. Органическую фазу упаривали и анализировали спектральным методом. При использовании в качестве неподвижной фазы 0,05%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде в органической фазе концентрировались таллий, золото, медь, палладий и платина. [c.132] Носители неподвижной фазы должны быть химически инертными, никакие адсорбционные процессы на них не должны происходить. Это позволит на основании данных, полученных при обычной экстракции, надежно прогнозировать возможность разделения отдельных элементов в хроматографических условиях. Носители должны прочно удерживать на своей поверхности органическую или водную фазу, не растворяться в выбранных растворителях и не набухать в них, легко регенерироваться и быть, конечно, доступными. В качестве носителя органической фазы часто применяют фторопласт-4 и подобные ему органические полимеры. В работах Преображенского и др. описывается способ получения зернистого пористого фторопластового порошка, который имеет по сравнению с порошком-сырцом фторопласта-4 большую пористость зерен (около 63%), размер пор порядка микрона, меньшее сопротивление движению подвижной фазы. Показана также возможность использования компактного пористого фторопласта для изготовления хроматографических колонок с устойчивыми параметрами. Носителями органической фазы могут быть и другие материалы, например, силикагель и кизельгур, которые предварительно гидрофобизируют, применяя соединения типа диметилдихлорсилана. В качестве носителя водной фазы наилучшими пока являются ионообменные смолы (когда нет ионообменной сорбции и рабочей поверхностью является тонкий слой водной фазы, обволакивающий частицы смолы). С этой же целью применяют силикагель и целлюлозу. [c.133] Колоночную экстракционную хроматографию можно осуществить двумя способами, т. е. удерживать на носителе либо водную, либо органическую фазу. В последнем случае говорят о хроматографии с обращенной фазой . [c.133] Хроматография с обращенной фазой является болеи удобным, а поэтому и более распространенным приемом. В этом случае легче поддерживать постоянным или изменять состав водной фазы, т. е. выполнять одно из основных требований экстракционных процессов. [c.134] Аналитическое концентрирование следов нептуния из очень концентрированных растворов урана осуществляли при помощи экстракционной хроматографии с обращенной фазой в системе трилауриламин — азотная кислота . [c.135] Кузьмин и Мещанкина использовали распределительную хроматографию для группового концентрирования элементов-примесей при анализе воды и раствора хлорида кальция. На фторопластовый порошок в качестве неподвижной фазы наносили 0,1 М раствор 8-оксихинолина в смеси четыреххлористого углерода и изоамилового спирта. После пропускания анализируемого раствора примеси элюировали горячей 2 М соляной кислотой или четыреххлористьш углеродом. После выпаривания элюата и минерализации примеси определяли спектральным методом. [c.135] Другие приемы. Для концентрирования могут быть использованы многие специальные приемы, например экстракция в трехфазных системах, соэкстракция, экстракция в безводчых системах и др. Некоторые из этих приемов кратко описаны ниже. [c.136] Во многих экстракционных системах наблюдается образование второй органической фазы ( третьей фазы ), которая обычно содержит основную часть извлекаемого вещества. Часто трехфазные системы образуются при экстракции минеральных и комплексных металлгалогенид-иых кислот. Условия образования трехфазных систем и причины этого явления изложены в литературе . [c.136] При определении в алюминии, магнии, церии и лантане циркония и гафния микроэлементы экстрагировали в трзгью фазу, объем которой составлял несколько капель . Экстракт наносили на торец графитового электрода и анализировали спектральным методом, используя в качестве источника возбуждения искру. [c.136] Вернуться к основной статье