ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение, методы образования и разложения комплексных ионов из "Курс аналитической химии Издание 3" Ионы внутренней и внешней сфер несут противоположные по знаку заряды. [c.235] При образовании кo lплeк a центральный ион может присоединить различное число атомов, ионов или молекул. Наивысшее число атомов, ионов или молекул (лигандов, или аддендов), которое комплексообразователь может связать в комплекс, называют максимальным координационным числом этого комплексообразователя. У одного и того же иона в разных соединениях могут быть различные координационные числа. [c.235] Заряд комплексного иона выражается алгебраической суммой положительных и. отрицательных зарядов центрального иона и координирующихся вокруг него других ионов. [c.235] Константы нестойкости комплексов. Растворам комплексных соединений, относящихся к электролитам, свойственны динамические ионные равновесия, характерные для электролитов. Другими словами, комплексные соединения в растворах подвержены электролитической диссоциации. Не изменяющиеся в концентрированном растворе комплексные соли при разбавлении ведут себя так же, как и простые соли, т. е. распадаются на ионы. [c.235] Кроме ионного равновесия, для комплексов характерно наличие в растворах и других сложных равновесий. [c.235] Такие константы называются константами нестойкости. [c.236] Это показывает, что более устойчивым является [Ag( N)2], константа диссоциации которого во много раз меньше константы диссоциации IAg(NH3)2J . [c.236] На основании приведенного выше примера можно сделать вывод о том, что iAg( N)2] является более стойким комплексным соединением, чем [Ag(NH3)2] . [c.237] Их уравнений констант нестойкости комплексов можно сделать следующие практические выводы. [c.237] электролитическая диссоциация [Ag(NH3)2] затрудняется при увеличении концентрации аммиака в растворе. [c.237] В рассматриваемом случае при уменьшении в растворе концентрации аммиака облегчается электролитическая диссоциация аммиачного комплекса. [c.237] Аммиачный комплекс [Ag(NHs)2] может быть получен путем приливания избытка аммиака к раствору какой-либо растворимой в воде соли серебра или к растворам некоторых малорастворимых (практически нерастворимых) в воде солей серебра, например Ag l, AgBr, Aga Oa, AgsPOj. [c.237] Следовательно, растворение осадков при добавлении реагентов, образующих комплексные соединения, находится в тесной взаимосвязи с числовыми значениями констант нестойкости комплексных соединений и растворимости осадков. [c.238] Методы разрушения и образования комплексов. Наряду с непрочными комплексными соединениями типа Н[РЬС1з1, разлагаюш1имися при простом разбавлении их растворов водой, встречаются очень прочные комплексные ионы, как, например, [Fe( N)g] , разложение которого требует применения особых методов. [c.238] Прочность комплексов, выражаемая числовыми значениями констант нестойкости комплексных соединений, зависит от многих факторов. Аналитику очень важно знать принципиальные основы методов разрушения и образования комплексных ионов. Это необходимо для того, чтобы уметь препятствовать или способствовать комплексообразованию, а там, где комплексы уже образованы, знать, как их разрушить, если это требуется в процессе выполнения аналитической работы. [c.238] Так как прочность комплексов находится в прямой связи с их диссоциацией, то и методы разрушения и образования комплексных соединений основываются на выводах, получаемых из рассмотрения одного общего динамического равновесия. [c.238] Нужно иметь в виду, что образование комплексов основано на действии избытка реактива (хотя этот метод и не является единственным). Поэтому, чтобы избежать комплексообразования, не следует прибавлять слишком большого избытка осаждающего реактива. [c.238] Вернуться к основной статье