ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АНАЛИЗА Методы объемного анализа из "Анализ синтетических душистых веществ и эфирных масел" Химические методы качественного и количественного определения органических соединений основаны на реакциях, свойственных функциональным группам анализируемых веществ. [c.5] Так как многие душистые вещества и компоненты эфирных масел являются ненасыщенными соединениями, то прежде всего следует указать на то влияние, которое оказывает на реакционную способность вещества двойная связь, находящаяся в а, р-положении к функциональной группе. Это влияние часто выражается в уменьшении скоростей реакции, а также в появлении побочных реакций. [c.5] С другой стороны, присутствие двойной связи в а, р-положении к функциональной группе обусловливает реакции, свойственные только этим соединениям, что может быть использовано для анализа. В качестве примера можно указать на более легкую дегидратацию первичных и вторичных спиртов строения —С = С—СОН— по сравнению с насыщенными спиртами или на возможность полярографического восстановления в кислых средах ненасыщенных альдегидов и кетонов строения —С = С—СНО и —С = С—СО—, позволяющую определять эти соединения в присутствии насыщенных альдегидов и кетонов. [c.5] Особую осторожность следует соблюдать при исследовании сложных смесей, так как не всякий метод, дающий хорошие результаты для индивидуальных соединений, пригоден для анализа в присутствии других веществ. [c.6] При описании отдельных методов указывается возможность ошибок, которые могут возникнуть из-за различных примесей. Сложные смеси иногда следует предварительно разделить дробной перегонкой на фракции или превратить мешающие определению вещества в индифферентные по отношению к реакции, применяемой для анализа. Например, определение первичных спиртов в присутствии третичных удается, если последние предварительно удалить дегидратацией третичные амины можно определять в присутствии первичных и вторичных, если их превратить в амиды. [c.6] Эти методы основаны на непосредственном титровании анализируемого вещества, например титрование карбоновых кислот раствором щелочи, или на титровании одного из продуктов реакции анализируемого вещества с реагентом, например титрование соляной кислоты, выделяющейся при реакции альдегидов, с гидрохлоридом гидроксиламина. [c.6] Пипетки могут быть самого различного объема — от 1 до 50 мл, в зависимости от г количества приливаемого реагента. Раствор реагента набирают в пипетку при положении крана 1, засасывая раствор через каучук резиновой грущей или водоструйным насосом. Как только раствор достигнет шарика, кран поворачивают на 90° (положение 2) и пипетку переносят в сосуд для титрования затем поворачивают кран еще на 90° (положение 3) и содержимое пипетки выливается в колбу. Применение этой пипетки повышает точность анализов, основанных на обратном титровании, и значительно ускоряет работу. [c.7] Конец титрования (точку эквивалентности) чаще всего устанавливают по изменению цвета индикатора, добавляемого к раствору. Выбор индикатора обусловливается составом анализируемой смеси обычно при изложении методик определения дается точное указание о необходимости применения того или иного индикатора (таблица важнейщих индикаторов с указанием pH и изменения окраски приведена на стр. 322). [c.7] При титровании момент изменения цвета индикатора обычно отмечается визуально. Более точные результаты дает спектроколориметрическое определение, применяемое при автоматическом титровании. Предварительно находят длину волны максимального поглощения обеих форм индикатора и устанавливают освещение на одном из максимумов. В точке эквивалентности наблюдается резкое увеличение или уменьшение поглощения света. [c.7] Фотометрическое титрование без индикатора см. на стр. 62. [c.7] Подробное изложение основ неводного титрования и практического его применения см. в литературе [2—7]. [c.8] Растворителей, предложенных для неводного титрования, весьма много, однако не все они практически применимы. Растворители могут быть разделены на протолитические, имеющие собственную диссоциацию, и апротонные — с малой диссоциацией или соверщенно не диссоциирующие [8]. К первой группе относятся проторенные растворители, отдающие свой протон (например, уксусная кислота, широко применяемая для титрования оснований) протофильные — присоединяющие протон (этилендиамин, бутиламин), пригодные для титрования весьма слабых кислот, и амфипротные (нейтральные [8]), которые могут проявлять как кислотные, так и основные свойства к ним относятся вода, спирты, гликоли в смеси с углеводородами или со спиртами гликоли являются прекрасными растворителями при титровании оснований. Апротонные растворители могут быть разделены на кислотные — нитрометан, пригодный для определения оснований основные — пиридин, прекрасный растворитель при титровании слабых и весьма слабых кислот и их смесей диметилформамид — для слабых и весьма слабых кислот к нейтральным растворителям относятся кетоны — ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, с успехом применяемые для титрования смесей кислот [9—10]. К нейтральным растворителям также может быть отнесен и ацетонитрил, пригодный для определения оснований. [c.8] Практическое значение имеет доступность растворителя. [c.8] Число индикаторов, применяемых для титрования в невод-ных растворителях, ограничено. Значительно чаще применяется потенциометрическое титрование. При массовых анализах, для упрощения, возможна замена потенциометрического титрования визуальным с индикаторами с этой целью проводят потенциометрическое титрование, добавив к реакционной смеси индикатор, и отмечают изменение окраски в точке эквивалентности,, находимой по потенциометрической кривой. [c.9] При титровании оснований в растворах уксусной кислоты применяется кристалл-виолет, растворенный в уксусной кислоте, для титрования в апротонных растворителях — насыщенный бензольный раствор кристалл-виолета переход от фиолетового до чисто синего цвета становится более резким после добавления инертного растворителя — хлороформа. [c.9] При титровании кислот — тимоловый синий пригоден во всех растворителях, кроме этилендиамина. Изменение окраски от желтой до синей. Азовиолет пригоден для титрования весьма слабых кислот в этилендиамине,. бутиламине, пиридине и диметилформамиде переход окраски от розовой к синей о-нитранилин применим для титрования весьма слабых кислот в диметилформамиде и этилендиамине переход окраски от желтой к оранжевой. [c.9] Титранты. Для титрования оснований применяют растворы хлорной кислоты в уксусной кислоте, диоксане, кетонах, смесях гликоля и изопропилового спирта. [c.9] Для титрования кислот используют сильные основания — растворы алкоголятов щелочных металлов в смеси спирта и бензола, спиртовые растворы едкого кали и растворы гидроокисей тетраалкиламмония, пригодные для потенциометрического титрования со стеклянным и каломельным электродами. [c.9] Недостатки титрования в неводных растворителях [8]. Коэффициент теплового расщирения для титрованных растворов в неводных растворителях значительно больше, чем у водных растворов, поэтому и точность титрования в первом случае меньше. Установка титра и титрование должно проводиться па возможности при одной и той же температуре большая упругость паров растворителей, чем у воды, приводит к потерям и изменению титров растворов влияние углекислоты сильнее, так как в неводных растворителях сила кислотности ее выше, чем в воде. [c.9] Вернуться к основной статье