ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические полисульфонаты и ароматические сульфонамиды из "Высокотермостойкие полимеры" Для реакции гидрохинона и 4,4 -диоксидифенила с дихлоран-гидридом изофталевой кислоты подходящей реакционной. средой являются бензофенон, л-терфенил, хлорированные или бромиро-ванные дифенилы, хлорированные или бромированные дифенило-вые эфиры, хлорированные или бромированные нафталины. Специфическая особенность этого метода полнконденсации состоит в том, что вещество, применяемое в качестве реакционной среды, является превосходным растворителем для полимера при повы-щенных температурах и не растворяет полимер при комнатной температуре. Полимеры, получаемые этим методом, аморфны. Можно придать им надлежащую форму и затем закристаллизовать их. [c.104] В табл. 16 и 17 перечислены некоторые из синтезированных сложных ароматических полиэфиров и сополиэфиров. Очевидно, что многие полиэфиры имеют достаточно высокие температуры плавления и поэтому представляют несомненный интерес. [c.104] К сожалению, связь между химическим строением и термиче- кой стабильностью полиэфиров мало привлекала внимание исследователей. Имеется лишь ограниченная информация о поведении этих полимеров при нагревании, например данные термогравиметрического и дифференциального термического анализов. [c.107] Некоторое представление о термической стабильности сложных ароматических полиэфиров можно получить из данных о их температурах плавления. Из данных табл. 16—18 видно, что полимеры с температурой плавления 350°С и ниже плавятся, не разлагаясь. Для более высокоплавких полимеров нет никаких сведений об их термической стабильности, но в большинстве случаев эти полимеры разлагаются при температуре выше 350° С. [c.107] Таблиц а 18. Влияние эффекта сопряжения я поЛя. [c.108] Для некоторых сложных ароматических полиэфиров имеются данные термогравиметрического анализа, полученные в атмосфере азота Эти данные воспроизведены на рис. 16. Как видно из термограмм, прибеденных на этом рисунке, наибольшей термической стабильностью обладает поли-п-оксибензойная кислота. Как и следовало ожидать, наименее стабилен полиэфир, содержащий в цепи алифатические углерод-углеродные связи. Как и в ароматических полиамидах, введение заместителей в ароматические циклы сложных полиэфиров снижает их термическую стабильность. При этом хлорзамещенные циклы более стабильны, чем циклы, содержащие метоксильные группы. [c.110] Таким образом, на основании довольно ограниченных данных можно, по-видимому, сделать вывод о том, что сложноэфирная связь имеет примерно такую же термическую стабильность, как ангидридная и карбонатная связи, и все они уступают в этом отношении амидной связи. [c.110] Простые ароматические эфиры обладают значительной термической стабильностью и хорошей химической стойкостью, что предопределило возможность их использования в качестве высокотемпературных гидравлических жидкостей и теплоносителей ш Известно, что полимеры, в главной цепи которых преобладают жесткие ароматические п-фениленовые связи, обычно имеют высокие температуры размягчения. Поэтому простые ароматические полиэфиры и, особенно, поли-л-фениленоксиды должны обладать высокой термической стабильностью, хорошей химической стойкостью и иметь высокие температуры плавления. Полимеры фени-леноксидного типа были получены по реакции окислительного сочетания и по реакциям замещения (например, синтез простых эфиров по Ульману). [c.110] Уолл опубликовал сообщение об образовании полиперфтор-фениленоксидов невысокого молекулярного веса при разложении натриевых, серебряных и аммонийных солей пентафторфенола. [c.111] Образующийся полимер имеет довольно низкий молекулярный вес в результате протекания побочной реакции — передачи цепи на растворитель. [c.111] Для получения полн-л-фениленоксида, поли- -фениленоксида и их прор водных в качестве катализатора они использовали порошкообразную медь, проводили реакцию при температурах от 180 до 200° С в углеводородной среде, в условиях, обеспечивающих полное отсутствие влаги. [c.112] В табл. 19 приведены некоторые полифениленоксиды, полученные описанными выше методами. Как видно из этой таблицы, лишь немногие из полимеров имеют температуры плавления выше 300° С. Однако, как и в случае ароматических поликарбонатов, изучение этих полифениленоксидов может привести к некоторым важным соображениям относительно термической стабильности полифениленоксидов с более высокими температурами плавления. [c.112] Так же как и Голден, Райт установил, что замещение в бензольном кольце снижает термическую стабильность полифениленоксидов (рис. 21). При нагревании незамещенного полифениленок-сида масса полимера быстро достигает стабильного значения. [c.117] Вероятно, как и в случае простых ароматических полиэфиров, ароматические -полисульфиды или полифеииленсульфиды будут обладать хорошей термической стабильностью и высокой химической стойкостью. Можно также ожидать, что введение в основную цепь полимера ароматических п-фениленовых звеньев приведет к получению сравнительно высокоплавких ароматических полисульфидов. [c.118] Как указывает Хилдич , при поликонденсации тиофенола в холодной концентрированной серной кислоте образуется около 60% нерастворимого аморфного порошка кремового цвета. [c.118] Свойства полимера изменяются в зависимости от величины мольного соотношения серы и п-дихлорбензола. Химический состав продукта изменяется от СвН451,2 до СвН452,з, температура плавления— от 285 до 350° С и выше, молекулярный вес — от 9000 до 17 000. [c.119] Вернуться к основной статье