ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение полидиметилфенилсилоксанов, полиметилфенилсилоксанов и лаков на их основе из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров Издание 2" Полидиметилфенилсилоксаны. получают гидролитической соконденсацией ди- и трифункциональных органохлорсиланов и последующей поликонденсацией полученных продуктов. [c.260] Производство полидиметил- и полиметилфенилсилоксанов и лаков на их основе состоит из двух основных стадий гидролитической соконденсации органохлорсиланов отгонки растворителя и приготовления лака. [c.260] Но в ряде случаев (при производстве этих лаков в небольших количествах) осуш,ествлять периодический процесс оказывается экономически целесообразным. [c.262] Полунепрерывный и непрерывный процессы производства полидиметилфенил- и полиметилфенилсилоксановых лаков лишены указанных недостатков. [c.262] Для получения некоторых марок полидиметилфенилсилокса-новых лаков в качестве исходного сырья вместо фенилтрихлорсилана можно использовать фенильный сырец — неректифици-рованную смесь фенилхлорсиланов (содержание фенилтрихлорсилана не менее 77—80%, содержание хлора 43—47%) и вести процесс полунепрерывным методом. [c.262] При полунепрерывном процессе производства полидиметил-фенилсилоксанового лака (рис. 68) в смеситель 5 из мерников подают фенильный сырец и диметилдихлорсилан. Смесь перемешивают в течение 0,5—1 ч и определяют содержание хлор-ионов. Затем в смеситель подают необходимое количество толуола и перемешивают реакционную смесь еще 0,5—1 ч. [c.262] Непрерывную гидролитическую соконденсацию осуществляют в гидролизере 8, снабженном паро-водяной рубашкой, якорной мешалкой и сифонами для ввода реакционной смеси. Из смесителя 5 реакционную смесь потоком азота (давление не более 0,07 МПа) передают в мерник-дозатор 6, откуда непрерывно по двум сифонам подают в гидролизер. Туда же при работающей мешалке все время подают воду, предварительно нагретую до 50—90°С в подогревателе 7 при подаче пара (0,3 МПа) в межтрубное пространство. Нужно выдерживать постоянное соотношение вводимых реакционной смеси и воды, равное (1 3) 0,2 (по объему). Температуру гидролитической соконденсации (50—70 °С) регулируют, изменяя температуру подаваемой воды и скорость ввода реакционной смеси. Выделяющийся хлористый водород частично растворяется в избытке воды, а часть его по фаолитовому трубопроводу отводят на гидроэжектор 9, орошаемый водой, и (в виде слабой соляной кислоты) сливают в сборник 14. [c.262] Смесь продукта гидролитической соконденсации (силанол) и воды из нижней части гидролизера непрерывно поступает в среднюю часть сепаратора 10, где силанол и вода разделяются. Водный слой из сепаратора анализируют (определяют кислотность). Силанол из верхней части сепаратора непрерывно поступает в среднюю часть промывателя 12. На этой линии установлен гидроэжектор И, в который из подогревателя 7 подают воду для отмывки силанола. Количество воды, подаваемой на промывку, может изменяться в зависимости от pH силанола. [c.262] Дальнейшая поликонденсация продукта гидролитической соконденсации (силанол) происходит в ходе отгонки толуола в аппаратах. 15, представляющих собой стальные эмалированные аппараты с якорными мешалками и парр-водяными рубашками. По мере заполнения одного из аппаратов 15 силанол перед отгонкой толуола осветляют (освобождают от следов влаги) за счет отстаивания при 70—90 °С. Отстоявшуюся воду тоже сливают в сборник 14. [c.264] Жидкость из сборника 14 по мере накопления по сифону загружают в отгонный куб (на схеме не показан), где ее промывают, осветляют и доводят до кондиции. [c.264] При pH силанола ниже 5 предусмотрена дополнительная промывка продукта в аппаратах 15 водой, нагретой в подогревателе 7. [c.264] После осветления силанола определяют содержание сухого остатка, кислотность и плотность. В случае необходимости в ацпарат 15 перед отгонкой растворителя подают органический или кремнийорганический модификатор из мерника 16. После загрузки модификатора перемешивают содержимое аппарата около 0,5 ч и отгоняют толуол при 90—115°С и остаточном давлении 600—670 гПа до требуемого содержания сухого остатка. Отгоняющиеся пары толуола поступают в водяной холодильник 17 — стальной эмалированный вертикальный теплообменник типа стакан в стакане с поверхностью теплообмена 5 м . Там толуол конденсируется и собирается в сборник 18, откуда самотеком поступает в отстойник 19. Отстоявшийся толуол направляют на регенерацию и вновь используют в производстве. [c.264] Окончательная очистка лака от механических примесей и геля происходит в ультрацентрифуге, откуда очищенный лак насосом перекачивают в емкость 22. [c.265] Для некоторых марок полидиметилфенилсилоксановых лаков (КО-921, КО-922, КО-923) стадию поликонденсации заменяют полимеризацией. Полимеризацию продукта гидролитической соконденсации в этом случае осуществляют в растворе едкого кали. [c.265] Далее идет рост цепи до достижения равновесия, и в итоге образуется полимер разветвленного строения. [c.265] Полимеризацию осуществляют в реакторе, снабженном мешалкой и паро-водяной рубашкой, в присутствии катализатора (10—12%-ный спиртовой раствор едкого кали) при 20 5 °С. Полимеризацию ведут до достижения определенной вязкости продукта, а по окончании загружают в реактор расчетное количество диметилдихлорсилана для обрыва цепи и добавляют толуол для разбавления лака. Обработку полимера диметилдихлорсиланом продолжают в течение 3—5 ч при перемешивании конец этой стадии контролируют по универсальному индикатору. Затем лак фильтруют с целью удаления механических примесей и хлорида калия и направляют на повторную отгонку толуола, которую ведут до достижения требуемых вязкости лака и содержания полимера в нем. [c.265] Полидиметилфенил- и полиметилфенилсилоксановые лаки, потребность в которых постоянно возрастает, производят и непрерывным методом (рис. 69). [c.265] Раствор смеси органохлорсиланов в толуоле из мерника-дозатора I поступает в струйный смеситель (гидроэжектор) 3 сюда же подают заданное количество воды. Расход компонентов контролируют ротаметрами. Реакция гидролитической соконденсации происходит в камере смешения гидроэжектора 5. [c.265] Вернуться к основной статье