ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение этилалюминийхлоридов из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров Издание 2" НО прн ЭТОМ может побочно протекать взаимодействие этилалю-минийдихлорида и хлорида натрия, приводящее к образованию комплексного соединения Ыа[А1(С2Н5)СЬ]. Протекание побочной реакции во многом зависит от соотнощения металлического натрия и сесквихлорида триэтилалюминия при соотнощении, равном 0,125 1, побочная реакция идет наименее интенсивно. [c.325] Получение чистого диэтилалюминийхлорида (рис. 84) состоит из следующих основных стадий активирования алюминия синтеза сесквихлорида триэтилалюминия и его симметризации отстаивания диэтилалюминийхлорида. [c.325] В предварительно осущенный азотом реактор 3, снабженный мешалкой с экранированным электроприводом, загружают необходимое количество алюминиевого порошка, бензин и 50— 60%-ный раствор сесквихлорида триэтилалюминия в бензине. Включают мешалку, нагревают смесь до 50—60 °С и активируют алюминий, постепенно приливая к нему этилбромид при постоянной температуре. Затем в нагретый реактор начинают подавать этилхлорид с такой скоростью, чтобы сохранялась заданная температура. Посл подачи этилхлорида выдерживают смесь при температуре реакции в течение 1—2 ч для завершения синтеза. Полученный продукт охлаждают и выгружают в сборник 7. [c.325] Для осуществления непрерывного синтеза эквимольной смеси этилалюминийхлоридов следует вести процесс не в реакторе с мещалкой, а во взвешенном слое в стальном пустотелом реакторе. Газообразную смесь этилхлорида и этилбромида (2—3% от количества этилхлорида) подают в нижнюю часть реактора, а порошкообразный алюминий через загрузочное устройство поступает сверху. [c.325] Для извлечения остатков диэтилалюминийхлорида промывают шлам бензином и далее направляют на сжигание или гашение. При соотношении натрий сесквихлорид = (0,125- 1,140) 1 шлам содержит в основном хлорид натрия. Он легко суспендируется в углеводородах и транспортируется по трубопроводам. [c.326] Получение диэтилалюминийхлорида по описанному методу не вызывает трудностей. Однако алюминиевый порошок необходимо активировать, иначе процесс образования сесквихлорида триэтилалюминия долгое время не начинается, а начавшись, идет автокаталитически с выделением большого количества тепла, что приводит к резкому повышению давления в реакторе и даже взрыву. Стадия образования диэтилалюминийхлорида протекает более мягко, но при этом требуется строго контролировать процесс (так как реакция протекает с выделением тепла) и подавать один из компонентов постепенно. [c.326] Для такого метода гашения не требуется специального оборудоваиия. [c.326] Диэтилалюминийхлорид— бесцветная прозрачная жидкость (т. кип. 65—66 °С при 16 гПа), хорошо растворимая в органических растворителях. Энергично реагирует с гидридами щелочных металлов — при этом хлор замещается на водород и образуется диэтилалюминийгидрид, являющийся эффективным восстановителем. Диэтилалюминийхлорид симметризуется под действием амальгамы натрия, причем выход образующегося при этом триэтилалюминия почти теоретический. Поэтому получение триэтилалюминия через сесквихлорид триэтилалюминия также является удобным промышленным методом. [c.326] Для этих реакций используют безводный хлорид алюминия и 50—80%-ный раствор триэтилалюминия в бензине. Процесс ведут в цилиндрическом стальном аппарате, снабженном пропеллерной мешалкой с экранированным электроприводом. Синтез протекает при температуре не выше 60 °С за 2—3 ч. Продукты реакции далее подвергают фильтрованию или дистилляции. [c.327] Алкилалюминийхлориды широко применяются как катализаторы в производстве полиэтилена и полипропилена низкого давления, а также при полимеризации диенов и а-олефинов. Алюминийорганические соединения, как правило, являются высокореакционноспособными веществами. [c.327] Некоторые физико-химические свойства важнейших алюминийтриалкилов и алкилалюминийгалогенидов приведены в табл. 31. [c.327] Вернуться к основной статье