ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Техника безопасности в производстве алюминийорганических соединений из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров Издание 2" Учитывая специфические свойства алюминийорганических соединений, в особенности низших алюминийтриалкилов, их гидрид-, галоген- и алкоксипроизводных, которые легко самовоспламеняются на воздухе, а при взаимодействии с водой вызывают взрыв, а также учитывая использование водорода, этилена, изобутена, этилхлорида, натрия и алюминия (мелкодисперсного и активного, который может самовоспламеняться на воздухе), следует считать производство алюминийорганических соединений одним из наиболее пожаро- и взрывоопасных в химической промышленности. Поэтому техника безопасности и противопожарная техника при получении этих веществ играют особую роль. [c.328] Аппараты и приборы перед работой необходимо продувать азотом до полного отсутствия кислорода. На конце каждой линии для вывода продувочных газов должны быть специальные запорные клапаны или гидравлические затворы со слоем масла высотой 250 мм, чтобы предотвратить подсос воздуха в систему. Кроме того, для быстрого сброса давления должна быть предусмотрена аварийная линия большого диаметра. Герметичность аппаратуры достигается в первую очередь за счет применения реакторов с экранированным электроприводом мешалки, погружных насосов, соответствующей запорной арматуры и фланцевых соединений с уплотнением. Перед началом работы проводится тщательная опрессовка всех аппаратов и коммуникаций. [c.328] Трубопроводы для чистых алюминийтриалкилов должны быть короткими, а устанавливать их нужно таким образом, чтобы обеспечить свободный и полный сток продукта (отсутствие карманов в трубопроводах, наклон коммуникаций в сторону хранилища). Трубопроводы для алюминийорганических соединений следует прокладывать вдали от трубопроводов для других реакционноспособных веществ, воды и пара. В производстве алюминийорганических соединений необходимо использовать аппараты без нижних сливов, а передавать продукт из одного аппарата в другой в этом случае можно с помощью азота через погружные трубы. [c.328] Чтобы предотвратить обратное течение продукта, необходимо применять обратные клапаны. В цехах, где работают с алюминийорганическими соединениями, не допускается подводка коммуникаций с водой и паром. В качестве теплоносителей можно использовать только инертные углеводороды (пентан, минеральное масло и др.). Под баками и реакторами должны быть стоки. Для отделения шлама целесообразно применять высокопроизводительные герметизированные центрифуги. [c.329] Сами по себе алюминийтриалкилы и их производные не детонируют, а опасность их самовоспламенения можно значительно снизить при разбавлении соответствующими углеводородами. Поэтому в промышленности чаще всего используют алюминийорганические соединения в виде растворов, вследствие чего важным этапом является их смешение с органическими растворителями (бензол, гексан, гептан). Хлорированные углеводороды в качестве растворителей не применяются, так как они бурно реагируют с алюминийорганическими соединениями. Смеше-нпе алюминийорганических соединений с растворителем можно осуществлять в отдельной емкости или в самом трубопроводе. Преимуществами смешения в отдельной емкости являются простота и большая безопасность этой операции, но при смешении в трубопроводе значительно сокращается число емкостей для хранения полученного раствора алюминийорганического соединения. [c.329] В производстве алюминийорганических соединений для изготовления аппаратов, трубопроводов и арматуры пригодны все основные марки стали. Свинец и алюминий по отношению к алюминийорганическим соединениям нестабильны. Из прокладочных материалов наиболее приемлемыми оказались медь и тефлон при низких температурах устойчив к алюминийтриал-килам паронит. Хлопчатобумажные, шерстяные и капроновые ткани не выдерживают действия алюминийорганических соединений даже в среде инертного газа, в то время как керамические материалы по отношению к ним инертны. [c.329] Емкости для алюминийорганических соединений перед заполнением нужно тщательно осушить, очистить от посторонних примесей, продуть и спрессовать инертным газом. Хранить алюминийорганические соединения следует при температуре не выше 30 °С и давлении 0,03—0,05 МПа не допускается попадание на емкости прямых солнечных лучей или воздействие тепла из других источников. [c.329] Чистые алюминийорганические соединения пирофорны (способны самовозгораться) при таких температурах от —68°С для триэтилалюминия, до —40 °С для триизобутилалюминия и до —64 °С для диэтилалюминийхлорида. При разбавлении алюминийорганических соединений температура самовоспламенения растворов повышается, достигая 1-Ь20°С при 50—70%-ной концентрации (при большем разбавлении алюминийорганические соединения непирофорны). [c.329] Пролитые растворы алюминийалкилов представляют большую опасность из-за ускоренного испарения растворителя за счет тепла, выделяющегося при взаимодействии алюминийалкилов с кислородом воздуха. Кроме того, при повышении температуры алюминийорганические соединения разлагаются с выделением олефинов с увеличением температуры скорость разложения резко повышается. [c.330] В связи с большой пожароопасностью алюминийорганических соединений следует уделить особое внимание средствам пожаротушения. В случае возгорания большого количества алюминийорганических соединений диоксид углерода неэффективен. Нельзя применять и четыреххлористый углерод, ибо он реагирует с алюминийорганическими соединениями (образуются токсичные пары) и не гасит пламени. Трудность борьбы с пожарами, вызванными алюминийорганическими соединениями, заключается также в том, что после гашения пламени продукт может повторно воспламениться при контакте с воздухом. [c.330] Хорошими средствами пожаротушения являются песок, диа-томитовая земля и цемент в сухом состоянии, однако их нужно применять в больших количествах, чтобы они могли поглотить жидкость и создать над ней защитный слой толщиной 100— 150 мм при этом доступ воздуха к горящему продукту прекращается. Эффективным средством тушения пожаров является пористый вермикулит — слюдоподобный материал (кажущаяся плотность 0,112 г/см ), который всплывает на поверхность алюминийорганических соединений и гасит пламя. Для указанных целей можно также применять хлорид натрия, обработанный 0,05%-ным фуксином. Растворы алюминийалкилов при концентрации менее 10% можно тушить также струей тонкораспыленной воды или воздушно-механической пеной. [c.330] Отходы алюминийорганических соединений также опасны, так как они содержат активный алюминий, органические растворители и остатки алюминийорганических соединений. Для уничтожения отходы замасливают и сжигают в специальных печах. [c.330] Алюминийорганические соединения при попадании на кожу вызывают долго не заживающие ожоги. Сильные ожоги наблюдаются при действии 40%-ных растворов этих веществ (5— 10%-ные растворы не вызывают ожогов). При попадании алюминийорганического соединения на кожу рекомендуется промыть кожу бензином или керосином (но не водой ) в первые 5—8 с после поражения более поздняя обработка малоэффективна. [c.330] Пораженное место протирают спиртом и накладывают на него повязку. [c.331] Наиболее опасными являются аэрозоль и оксиды алюминия, затем спирты и углеводороды. Очень токсичен хлористый водород, адсорбированный на частицах аэрозоля. Кроме того, на частицах аэрозоля могут быть небольшие количества неразло-жившегося алюминийорганического соединения, которые, попадая в дыхательные пути и легкие, вызывают ожог слизистых оболочек. Алюминийорганические соединения обладают раздражающим действием. [c.331] Для защиты от паров алюминийорганических соединений необходима тщательная вентиляция всех закрытых помещений. В случае аварий следует надевать респиратор. Для защиты от паров триизобутилалюминия рекомендуются противогазы общего назначения, а от паров алкилалюминийхлоридов — противо-кислотный противогаз (из-за образования хлористого водорода при разложений алкилалюминийхлоридов). Все, кто работает с алюминийорганическими соединениями, должны проходить диспансеризацию для своевременного обнаружения возможного поражения легких и бронхов. [c.331] Вернуться к основной статье