ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение органических производных фосфонитрилхлорида из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров Издание 2" Основное сырье для производства органических фосфонитрилхлоридов— циклический тример фосфонитрилхлорида. [c.366] Фактически процесс протекает сложнее, и наряду с гримером образуется маслообразный продукт, представляющий собой смесь высщих олигомергомологов состава [РЫСЩл, где п 4. Тетрамер же образуется в незначительном количестве (менее 4%), в основном в виде примеси к тримеру. [c.366] Производство тримера фосфонитрилхлорида (рис. 97) состоит из двух основных стадий частичного аммонолиза пентахлорида фосфора разделения, очистки и кристаллизации тримера. [c.366] Фильтрат из нутч-фильтра поступает в приемник 9, а оттуда в обогреваемый паром куб 10 для отгонки хлорбензола в вакууме (хлорбензол возвращают на синтез). Охлажденный маслянистый остаток из куба поступает на нутч-фильтр 13 и там разделяется на кристаллы (тример фосфонитрилхло-)ида-сырец) и маслянистую жидкость (олигомеры фосфонитрилхлорида), кристаллы тримера подают в сборник 14 (туда же дают петролейный эфир, в котором маслянистые олигомеры не растворяются). Образовавшуюся в сборнике эмульсию подают в экстрактор 16. В этом аппарате поддерживают температуру, равную т. кип. петролейного эфира. [c.367] Полученный насыщенный раствор фильтруют на фильтр-прессе 18, обогреваемом паром во избежание выпадения кристаллов. Оставшуюся на фильтрующей ткани маслянистую жидкость собирают и присоединяют к продукту в сборнике 15, а горячий отфильтрованный раствор кристаллов поступает в куб 19 для частичной отгонки петролейного эфира и получения пересыщенного раствора, который в горячем состоянии переводят из куба в кристаллизатор 22. [c.367] Аппарат 22 охлаждают рассолом (—15°С) с целью кристаллизации тримера фосфонитрилхлорида при этом смесь некоторое время выдерживают для роста кристаллов и их полного выпадения. Кристаллы отделяют затем на центрифуге 23, а маточный раствор возвращают в куб 19. Полученные кристаллы тримера фосфонитрилхлорида могут быть дополнительно очищены— перекристаллизацией из свежего петролейного эфира или вакуумной дистилляцией при 127 °С и остаточном давлении 17 гПа. [c.368] Тример фосфонитрилхлорида, содержащий примесь тетрамера, представляет собой кристаллический продукт (т. пл. 108—IH ) со слабым запахом. Оказывает незначительное раздражающее действие на слизистые оболочки. Тример и тетрамер можно разделять фракционной вакуумной перегонкой, фракционной кристаллизацией или возгонкой в вакууме. [c.368] При описанной схеме образуются примерно равные количества тримера и маслообразного продукта. Поскольку маслообразный продукт представляет собой смесь высщих олигомергомологов фосфонитрилхлорида, его после очистки можно использовать для получения различных замещенных фосфо-нитрилхлорндов. [c.368] Очистку маслообразного продукта можно осуществлять методом переосаждения. Маслообразные олигомеры сначала растворяют в бензоле, а потом обрабатывают петролейным эфиром, отстаивают и подвергают отгонке при 80—100 °С, чтобы избежать полимеризации фосфонитрилхлоридов. [c.368] Смесь олигомеров фосфонитрилхлорида — густая маслянистая жидкость от темно-желтого до коричневого цвета. Хорошо растворяется в бензоле, толуоле, ксилоле, ацетоне и некоторых других органических растворителях не растворяется в воде, уксусной кислоте и петролейном эфире. [c.368] Вернуться к основной статье