ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремнийорганические эластомеры, модифицированные в обрамлении из "Химия и технология кремнийорганических эластомеров" Модификация кремнийорганических эластомеров заменой метильных групп в обрамлении главной цепи другими инертными или реакционноспособпыми группами осуществляется с различными целями. Во-первых, такая модификация позволяет существенно (енять свойства эластомера, придавая ему по желанию повышенную морозостойкость, теплостойкость, маслобензостойкость и т. д. Во-вторых, возможно получение полимеров, способных к дальнейшим превращениям вследствие реакций в цепях. Такие превращения могут быть весьма интересны как для синтеза модифицированных полимеров первой группы, так и в процессах структурирования (вулканизации) эластомеров. Одним из наиболее эффективных способов улучшения морозостойких свойств силоксановых каучуков является нарушение однородности структуры макромолекулы в результате частичной замены метильных групп, обрамляющих атом кремния, на фенильные и этильные группы. При этом не только природа и количество модифицирующих звеньев, но и характер их распределения по цепи молекулы существенно влияет на низкотемпературные свойства полимера [165]. [c.109] Эластические свойства резин на основе каучуков СКТФВ-803 хаотической и статистической структур при —78 т. е. при температуре, близкой к точке максимальной скорости кристаллизации (—80 °С), остаются высокими. Изучение свойств резин [166] показало, что способность их к кристаллизации снижается с увеличением содержания диметилдихлорсилана при согидролизе. Наибольшей склонностью к кристаллизации обладают вулканизаты на основе полимеров блочного строения, т. е. свойства резин в области низких температур коррелируют со свойствами каучуков. [c.111] Согидролиз диорганодихлорсиланов в отсутствие деполимеризата позволяет получать каучук СКТФВ-803 со структурой, приближающейся к статистической. Однако при этом необходимы более жесткие требования к чистоте исходных мономеров. [c.111] По-видимому, подобная зависимость структуры соподимера от условий согидролиза обусловлена вторичными процессами перераспределения метилфенилсилоксановых звеньев под влиянием концентрированной соляной кислоты. [c.112] Таким образом, несмотря на определенные преимущества проведение согидролиза метилфенил- и диметилдихлорсиланов в присутствии оснований нецелесообразно, так как образуются полимеры блочной структуры с ухудшенной морозостойкостью. [c.112] От каучука СКТ он отличается наличием диэтилсилоксановых звеньев, обусловливающих повышенную морозостойкость и возможность вулканизации уменьшенным количеством перекиси. Свойства каучука СКТЭ определяются его структурой, а последняя — условиями получения сополимера [171]. [c.113] Полимеризацией смешанных циклов в присутствии пасты на основе сернокислого алюминия (90 °С) получают каучук СКТЭ с наиболее низкой, по сравнению с остальными, скоростью кристаллизации (т = 550 мин). Синтез каучука СКТЭ с желаемой структурой [171] может быть осуществлен также полимеризацией продукта согидролиза ДДС и ДЭДС (диэтилдихлорсилана) под влиянием кислых катализаторов. Варьируя условия согидролиза, можно получить каучук, приближающийся к блочной или статистической структуре. [c.114] Развивающиеся процессы кристаллизации в полимерных цепях оказывают влияние на свойства вулканизатов. Для изучения влияния кристаллической фазы в вулканизатах на их фирико-механические свойства были определены прочностные характеристики образцов СКТЭ различной структуры (табл. 3.4). Время выдержки определялось временем, необходимым для завершения процесса кристаллизации. [c.114] Развитие процесса кристаллизации наиболее резко сказывается на свойствах вулканизатов на основе блочного СКТЭ. [c.114] Гораздо меньшее влияние кристаллическая фаза оказывает на прочностные свойства вулканизатов с хаотическим и статистическим распределением диэтилсилоксановых звеньев. Таким образом, несмотря на различие в скоростях кристаллизации для них характерно одинаковое поведение в области низких температур, что объясняется соизмеримой глубиной кристаллизации и, следовательно, одинаковым содержанием кристаллической фазы. Разница между ними выражается только во времени достижения равновесного состояния. [c.114] В промышленном производстве синтез каучука j СКТЭ основан на полимеризации согидролизата диметил- и диэтмдихлорсиланов под влиянием концентрированной серной кислоты. Для осуществления процесса полимеризации используется типовое оборудование. [c.116] Вернуться к основной статье