ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антиструктурирующие добавки для резиновых смесей из "Химия и технология кремнийорганических эластомеров" Современная техника требует, чтобы материалы не только обладали нужным комплексом свойств, но и могли перерабатываться в изделия сравнительно простыми методами. Широкие возможности в этом отношении открывает использование низкомолекулярных линейных кремнийорганических полимеров, так называемых жидких силоксановых каучуков. В 1954 г. был найден сравнительно простой и удобный метод отверждения (вулканизации) органополисилоксанов, содержап1,их концевые гидроксильные группы, при комнатной температуре [214—216]. Жидкие а,(о-дигидроксиполидиорганосилоксаны, молекулярный вес которых находится в пределах 10 ООО—70 ООО, в процессе холодной вулканизации превращаются в резиноподобные материалы, обладающие эластическими свойствами. Этот метод был использован для создания кремнийорганических компаундов садкого различного назначения. С тех пор количество работ в этой области непрерывно растет и в настоящее время выражается четырехзначным числом, а темп роста выпуска вулканизатов холодного отверждения превышает таковой для резин горячей вулканизации [217]. [c.121] Эти полимеры, как правило, дифункциональны, по могут содержать звенья трифункциональных мономеров, правда в небольших количествах. [c.121] Композиции холодного отверждения отличаются простотой технологии переработки, не требующей традиционного резинотехнического оборудования, а также возможностью их применения в тех случаях, когда высокие температуры вулканизации нежелательны, а иногда даже и недопустимы (например, в изделиях радио- и телевизионной техники). Вулканизаты характеризуются хорошей термостабильностью и высокими диэлектрическими свойствами, но их физико-механические показатели ниже, чем у горячих вулканизатов на основе высокомолекулярных каучуков. На свойства компаундов и, особенно, технологию их применения существенное влияние оказывают используемые методы отверждения. [c.122] Для ускорения отверждения кремнийорганических составов могут быть использованы хлоруксусные кислоты [233] и производные аминов, например 2-амино-2-метилпропапдиол-1,3 [234]. [c.124] Наиболее эффективными катализаторами отверждения являются соли карбоновых кислот этих элементов — ацетаты, каприлаты, олеаты и нафтенаты [235, 240, 241], а также соли замещенных фосфорных кислот и аминокислот [238, 242—243]. [c.124] Описанные системы являются двухкомпонентными вулканизующий агент смешивается с наполненным полимером перед применением. Хотя такая система более стабильна в процессе хранения, чем однокомпонентная, необходимость предварительного смешения наполненного полимера с катализатором отверждения осложняет практическое использование компазгнда. В этом смысле важным преимуществом обладают однокомпонентные системы, которые вулканизуются под действием влаги воздуха [251], сравнительно долго сохраняются неотвержденными в герметичной упаковке и всегда пригодны для применения непосредственно из тары изготовителя. [c.124] Затем происходит гидролиз следующей ацетоксигруппы с последующей конденсацией силанольных групп и т. д. [c.125] Изучение кинетики вулканизации а,ю-дигидроксиполидиметил-силоксанов органотриалкоксисиланами в присутствии наполнителей показало, что процесс почти не зависит от концентрации наполнителя, однако химическая природа последнего, в частности его кислотность, оказывает существенное влияние. [c.125] Широкое применение производных уксусной кислоты связано с тем, что, во-первых, она слабо действует на силоксановые связи, во-вторых, сравнительно быстро и легко удаляется из вулканизатов процессе их эксплуатации, особенно при повышенных температурах. В тонких слоях вулканизация проходит удовлетворительно. При толщине слоев более 0,6 см вулканизовать трудно [269], так как после образования пленки на поверхности создаются большие диффузионные сопротивления для проникновения влаги внутрь компаунда. Это — существенный недостаток катализаторов холодного отверждения, содержащих ацетоксигруппы. [c.125] Описаны также в качестве катализаторов холодного отверждения карбоновые кислоты и их производные. Высокой активностью обладают галогенангидриды кислот [276, 277], так как при их реакции с гидроксилсодержащими органосилоксанами помимо карбоновой выделяется также соляная кислота. Агрессивные продукты в процессе отверждения удаляют продуванием воздуха. Аналогичным образом могут быть использованы органохлорсиланы [278]. Существенными недостатками указанных соединений являются их корродирующее действие и невозможность полного удаления из композиции. [c.125] Выделение в процессе отверждения газообразных продуктов может быть использовано для вспенивания полимера и образования микропористого материала. Для получения силоксановых пенопла-стов предложено в состав полиоргапосилоксапа наряду с ОН-группами вводить также группы 81—Н [287, 288]. В композицию эти группы могут быть введены также и в составе каталитической системы при применении Н81(ОВ)з вместо 81(ОВ)4 [289]. [c.126] Скорость вулканизации можно регулировать в широком интервале изменением количества катализатора, а также температуры. [c.126] Вернуться к основной статье