ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформация диена и сохранение стереохимии диенофила из "Реакция Дильса-Альдера" 1 указывалось, что- диены могут находиться в цисоидной и трансоидной конформациях. Известно [102], что константа равновесия л реакции (3) зависит от условий реакции. Наблюдения показывают (разд. 1.2 и 1.3), что диены в цисоидной форме относительно быстро реагируют с диенофилами, в то время как диены в трансоидной форме или менее реакционноспособны, или легче образуют полимеры, чем аддукты Дильса — Альдера. Поэтому очевидно, что аддукты Дильса — Альдера можно получить только из ис-диенов или из диенов, способных переходить в г ыс-конформацию (см. некоторые из статей [1]). Количественные доказательства этого важного стереохимического принципа рассматриваются в разд. 5.1. [c.36] При исследовании скоростей реакции между диенами и 1(ыс-гранс-изомерными диенофилами [104, 105] наблюдались три случая (а) ц с-диенофил реагирует быстрее, чем транс-изомер (б) гранс-диенофил реагирует быстрее, чем цмс-изомер (в) скорости присоединения цис- и транс-диенофилов одинаковы в пределах ошибки опыта. Исследованные реагенты и условия опыта приведены в табл. 5. [c.38] Вернуться к основной статье