ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение щелочных металлов в силикатах из "Количественный анализ" Щелочные металлы определяют из отдельной навески, так как разложение силиката для определения основных компонентов производится сплавлением с углекислым натрием или КНаСО , и поэтому раствор после отделения содержит много солей натрия и калия. Приведем описание некоторых методов определения щелочных металлов в силикатах. [c.470] Разложение плавиковой и серной кислотами. Один из наиболее давно известных методов (метод Берцелиуса) заключается в следующем. Силикат разлагают плавиковой и серной кислотами и выпаривают. При этом кремний удаляется в виде 31р/, остаток сульфатов переводят в раствор. Гидроокиси алюминия, железа и титана, а также углекислый кальций осаждают смесью растворов гидроокиси аммония и углекислого аммония. [c.470] Значительно труднее отделить магний, так как для этого необходимо предварительно удалить аммонийные соли выпариванием раствора и прокаливанием сухого остатка. После этого магний отделяют от щелочных металлов путем осаждения раствором гидроокиси бария или, удобнее, спиртовым раствором углекислого аммония. Осадок углекислого магния отфильтровывают, фильтрат выпаривают, прокаливают и взвешивают сульфаты щелочных металлов. Ниже подробнее описан ход анализа этим методом. [c.470] К сухому остатку приливают соляную кислоту и нагревают до полного растворения безводных сернокислых солей. Полученный раствор содержит сернокислые и хлористые соли всех металлов, входивших в состав силиката. В случае необходимости этот раствор можно использовать для определения суммы полуторных окислов, железа, титана, кальция и магния обычными методами, описанными выше, а в фильтрате после отделения магния определить щелочные металлы. [c.470] Осадок отфильтровывают и промывают водой. Фильтрат содержит соли аммония, щелочных металлов и магния, так как последний не осаждается углекислым аммонием в присутствии аммонийных солей. Кроме того, в фильтрат переходит также небольшое количество соли кальц яя. [c.471] Если силикат содержит много полуторных окислов, то осадок гидроокисей увлекает при осаждении некоторое количество солей щелочных металлов. В этом случае осадок гидроокисей растворяют в соляной кислоте и снова проводят осаждение смесью NH OH и (NHJj Oj, а фильтрат от этого второго осадка присоединяют к основному раствору, содержащему соли щелочных металлов и магния. Так как для осаждения магния необходимо прежде всего удалить аммонийные соли, то раствор выпаривают досуха и сухой остаток осторожно прокаливают. Прокаливание нужно вести очень осторожно, потому что некоторые кристаллы содержат маточный раствор, при испарении которого происходит растрескивание кристаллов, и, вследствие этого, может произойти частичная потеря их. Остаток после прокаливания растворяют в небольшом количестве воды и отфильтровывают от нерастворимой части (основные соли магния, углерод, ofipa-зующийся при прокаливании органических примесей, и т. п.). [c.471] К фильтрату, содержащему сернокислые соли щелочных металлов и магния, приливают смесь спиртового раствора углекислого аммония и гидроокиси аммония. При этом выпадает осадок углекислого магния, который в присутствии спирта не растворяется даже при наличии некоторого избытка аммонийной соли. [c.471] Углекислый магний отфильтровывают, к фильтрату приливают немного серной кислоты раствор выпаривают досуха и удаляют аммонийные соли прокаливанием. Остаток состоит из сернокислых солей калия и натрия. Чашку с сернокислыми солями взвешивают, затем остаток растворяют в воде при правильной работе он должен полностью раствориться. После удаления раствора пустую чашку промывают, прокаливают и снова взвешивают. По разности двух взвешиваний находят вес сернокислых солей калия и натрия. Затем вычисляют вес окиси натрия (Na,0), условно принимая, что остаток состоит только из сернокислого натрия. [c.471] При анализе силикатов, содержащих много калия, необходимо в остатке сульфатов отдельно определить калий и натрий или хотя бы один из них, а затем вычислить содержание другого по разности. Описание л1етода раздельного определения окислов калия и натрия приводится киже. [c.471] Определение щелочных металлов после разложения плавиковой и серной кислотами требует много времени. Особенно трудно избел ать потерь при удалении аммонийных солей много операций необходимо провести для отделения магния. В связи с этими недостатками метод применяется сравнительно редко. Метод разложения плавиковой и серной кислотой чаще применяется для определения отдельных компонентов (марганец, фосфор, редкие земли и т. п.). [c.471] Получившийся хлористый кальций (т. пл. 774°) при прокаливании смеси образует некоторое количество жидкой фазы и вследствие этого разложение силиката окисью кальция ускоряется. [c.472] После спекания массу обрабатывают горячей водой, причем в раствор переходят хлористые соли щелочных металлов и хлористый кальций. Главное преимущество этого метода, по сравнению с предыдущим, заключается в том, что магний не переходит в раствор, так как осаждается гидроокисью кальция в виде MgO. Отделять же кальций от щелочных металлов значительно легче, чем отделять магний. [c.472] Известный недостаток рассматриваемого метода обусловлен значительной летучестью хлоридов щелочных металлов, что во время разложения силиката может вызвать некоторые потери. Чтобы избежать этих потерь, необходимо прокаливать при спекании так, чтобы верхняя часть тигля и крышка нагревались возможно слабее. [c.472] = СаСО, + 2ЫН,С1. [c.472] Остаток смачивают несколькими каплями соляной кислоты и снова прокаливают. [c.472] Сухой остаток, представляющий собой хлористые соли калия и натрия, взвешивают по весу остатка вычисляют содержание окислов щелочных металлов. [c.473] Вернуться к основной статье