ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Литература по аналитической химии. Государственные общесоюзные стандарты из "Количественный анализ" Результат количественного анализа выражается цифрой, указывающей содержание определяемого компонента в исследуемом материале. Этот результат получается в количественном анализе не путем непосредственного измерения или счета, как это имеет место, например, при измерении длины или при подсчете количества каких-либо однородных предметов. Самый простой химический анализ состоит из многих операций, которые существенно влияют на точность результата. [c.478] Еще перед началом собственно анализа может произойти ошибка, если взятая для исследования часть образца отличается по составу от основной массы материала. Отобранная для исследования в лаборатории часть материала должна представлять среднюю пробу. Несоответствие состава пробы среднему составу материала может быть очень значительным несоответствие бывает связано с неравномерным распределением составных частей различного удельного веса в сыпучих материалах, в сплавах и с другими причинами. Правильному отбору средней пробы уделяется большое внимание при техническом анализе. Способы отбора и приготовления проб имеют большое значение и рассматриваются в специальных инструкциях и руководствах . [c.478] Количественный химический анализ начинается с измерения некоторого количества вещества путем определения его веса или объема. Анализ заканчивается также измерением количества продукта реакции или количества реактива. Таким образом, при анализе выполняют, по крайней мере, два измерения, каждое из которых имеет ограниченную точность. Между этими двумя измерениями вещество подвергается различным химическим взаимодействиям и физическим операциям. В это время могут происходить потери вещества или. наоборот, попадание новых количеств тех же компонентов или посторонних веществ вследствие загрязнения реактивов или по др. причинам. Следовательно, результаты количественного анализа выражают действительное содержание вещества в анализируемом материале только приближенно. [c.478] Для химика очень важно знать, каковы степень и характер этого приближения. Это необходимо знать не только для правильной оценки работы лаборатории. Точность анализа и ошибка определения необходимы для оценки метода анализа, для определения возможности применения нового, еще недостаточно изученного метода или применения известного метода к новым материалам. Наконец, точность необходимо знать нередко и в более простых случаях, а именно — для выбора технических приемов выполнения отдельных аналитических операций. [c.478] Известно, что, даже не изменяя принципа метода анализа, можно нередко получать более точные результаты, если затратить при выполнении анализа дополнительный труд и время. Так, при разделении металлов осадок, содержащий примеси, можно-растворить и повторить осаждение. Можно также выполнить несколько параллельных определений и взять средний результат. [c.478] Таким образом, химик должен уметь оценить точность результатов, установить целесообразность выбора метода анализа, техники и организации работы в соответствии с конкретными практическими задачами. Поэтому необходимо рассмотреть основные характеристики точности результатов количественного анализа. [c.479] Необходимо прежде всего четко различать понятия о правильности и восироиз-водимости. [c.479] Если ряд параллельных определений дает малое отклонение от среднего резуль тата, то это характеризует хорошую воспроизводимость работы. Очевидно, воспроиз водимость является важнейшей характеристикой метода анализа и техники его вы полнения. Если нет хорошей восироизводимости, то нельзя говорить о правильных результатах. Тем не менее необходимо иметь в виду разницу между воспроизводимостью и правильностью. Воспроизводимость является необходимой, но недостаточной характеристикой правильности результатов. [c.479] Рассмотрим примеры вычисления воспроизводимости. При параллельных анализах одной пробы известняка в лаборатории получены следующие результаты определения содержания алюминия (в процентах) 5,24 5,37 5,33 5,38 5,28. [c.479] Анализ того же известняка в другой лаборатории дал такие результаты для окиси алюминия (в процентах) 5,26 5,41 5,49 5,22 5,48. [c.479] Воспроизводимость результатов второй лаборатории хуже, хотя методика англиза правильна, так как средние результаты удовлетворительно совпадают. [c.479] Плохая воспроизводимость результатов обусловлена различными случайными ошибками. Чаще всего случайные ошибки связаны с неудовлетворительной (небрежной) техникой выполнения анализа. [c.479] Наряду с различными случайными ошибками в работе нередки систематические ошибки. Систематические ошибки могут происходить по различным причинам их можно разделить на три группы 1) ошибки метода, 2) ошибки приборов и реактивов, 3) оишбки исполнителя анализа. [c.479] Среднее арифметическое из этих цифр будет 0,0933 г. Однако этот средний результат нельзя считать наиболее достоверным. Осадок А120а чрезвычайно гигроскопичен и с большей или меньшей скоростью поглощает влагу во время взвешивания. Даже в эксикаторе, содержаш,ем недостаточно эффективные осушающие вещества (см. 19), окись алюминия может поглощать немного влаги. Поэтому (при прочих равных условиях) средний результат будет менее достоверной величиной, чем наименьший вес (0,0930). [c.480] Ошибки метода могут быть учтены или предотвращены при хорошем понимании химических и физико-химических характеристик данного метода анализа. [c.480] Из других причин систематических ошибок можно назвать следующие загрязнения в реактивах, неправильная калибровка разновесок или мерной посуды, ошибки при установке концентрации рабочих растворов и др. При хорошей организации работы в лаборатории этих ошибок можно избежать. [c.480] Наконец, бывают систематические ошибки исполнителя анализа. В некоторых случаях эти ошибки обусловлены индивидуальными особенностями химика, например недостаточным восприятием изменения окраски индикатора. Однако значительно чаще такие ошибки связаны с недостаточным вниманием химика к выполнению отдельных операций (взвешивание, измерение объемов, фильтрование и т.д.). Нередко причиной подобных ошибок является недостаточное понимание химизма процессов. Вследствие этого анализ выполняется механически отдельные моменты работы, требующие особого внимания или индивидуального подхода к пробе, выполняются неправильно. [c.480] Возможность систематических ошибок объясняет приведенное выше положение о том, что воспроизводимость результатов анализа не является достаточной гарантией правильности результатов. [c.480] При оценке правильности или воспроизводимости результатов необходимо различать понятия об абсолютной и относительной ошибках. Абсолютной ошибкой называют разницу в абсолютных цифрах между полученным результатом и истинным (или наиболее достоверным) или средним значением. Относительной ошибкой называют отношение обычно в процентах) абсолютной ошибкой к истинному или среднему) значению. [c.480] Вернуться к основной статье