ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование и диссоциация четырехокиси азота из "Технология азотной кислоты Издание 3" Охлажденная при атмосферном давлении до 21,5° С четырехокись азота конденсируется в жидкость красновато-бурого цвета. При 10° С жидкость приобретает желтый цвет, при —10,8° С образуются бесцветные кристаллы. [c.103] В зависимости от концентрации двуокиси азота, давления и температуры газа соотнощение концентраций ЫОг и 1Ч2О4 в газе будет меняться. [c.103] Равновесие этой реакции в пределах от 9 до 13° С изучал М. Боденштейн путем измерений давления, которое изменяется при диссоциации четырехокиси азота. [c.103] Опытные и вычисленные по этому уравнению значения констант равновесия приведены в табл. 27. [c.103] Зависимость константы равновесия реакции полимеризации двуокиси азота от начальной концентрации газа (в пересчете на N264) показана на рис. 1П-8. [c.104] Отсюда степень полимеризации а двуокиси азота равна 0,742. [c.104] Степень полимеризации 1 моль нитрозного газа низкой концентрации можно определить следующим путем. [c.105] Р — общее давление нитрозного газа, атм. [c.105] Во всех этих уравнениях не учитывается уменьшение объема газа вследствие образования трехокиси азота в том случае, когда в нитрозных газах присутствуют окись и двуокись азота. Это вполне допустимо, если исходить из малой концентрации окислов азота. [c.105] Из приведенных выше данных следует, что полимеризация двуокиси азота начинается при температуре ниже 200° С, т. е. когда по условиям равновесия вся окись азота превращается в NO2. Если равновесие реакции окисления окиси азота еще не достигнуто и требуется определить количество образующейся четырехокиси азота, для расчета 2а исходят из фактической концентрации двуокиси азота и по уравн рию (1П, 19) находят степень полимеризации и состав газа. [c.105] По некоторым данным, при 25° С и-атмосферном давлении равновесие устанавливается за 10 сек. [c.106] Четырехокись азота является смешанным ангидридом азотной и азотистой кислот. Со щелочами в жидкой фазе она дает эквимолекулярные количества азотнокислой и азотистокислой солей. С жидким аммиаком при —80° С четырехокись азота реагирует со взрывом. [c.106] Для сравнения укажем, что теплота образования газообразной NO2 из простых веществ составляет —34,1 кдж/моль (—8,125 ккал/моль), а мольная теплоемкость при атмосферном давлении 35,4 дж/ моль-град) [8,43 кал/ моль-град)]. [c.106] Коэффициент теплового расширения окислов азота при 135° С и выше соответствует этому коэффициен для идеального газа, т. е. равен 0,00367 см / г-град). [c.106] Графически эта зависимость представлена на рис. П1-9. [c.107] Из однородных (тщательно смешанных) водных растворов при температурах до —50° С кристаллизуются лед и окислы, содержащие до 33% четырехокиси азота. Из слоя сжиженного газа кристаллизуется N204 в обычной стабильной форме и в неустойчивой форме, которая плавится при температуре на П°С ниже первой. [c.107] Димер окиси азота 2Ы0=Ы20г образуется при низкой температуре при —163° С его содержание достигает почти 95%. [c.108] Вернуться к основной статье