ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пути кристаллизации в квадратной диаграмме при изотермическом испарении из "Технология минеральных удобрений " Очевидно также, что для этой же точки т. [c.106] Поясним это на числовом примере. [c.107] СХ и 30 мол.% СУ. Этот состав является условным, однако он точно соответствует геометрическому месту фигуративной точки системы. Условность же его заключается в том, что фактическое соотношение отдельных солей при том же ионном составе может быть и иным. [c.107] Фигуративную точку солевой массы системы можно найти на диаграмме не только но заданному ионному составу, но и непосредственно по солевому составу системы, пользуясь правилом соединительной прямой и правилом рычага. Если солевой состав системы задан содержанием в ней трех солей а мол.% ВХ, Р мол.% СУ и у мол.% СХ, то можно разбить солевую массу системы на две части — (а-1-р) мол.% смеси ВХ и СУ и у мол.% СХ. Точка к смеси ВХ ш СУ лежит на диагонали квадрата, соединяющей точки этих солей (рис. 47), на расстояниях от концов диагонали, обратно пропорциональных величинам а и р. Искомая точка тп солевой массы системы, состоящей из двух частей — км СХ, лежит на прямой, соединяющей точки к и СХ, на расстояниях от этих точек, обратно пропорциональных величинам (а + р) и 7. [c.107] ИЗ которого следует, что длина кт равна длины линии, соединяющей точки к ж СХ. [c.108] Ех передвинулась до стабильной диагонали,, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ — СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Рх (случай III). Случай//соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае III температура системы находится внутри интервала превращения — точкаявляется точкой превращения, в которой, при изотермическом испарении, происходит растворение ранее выпавшей соли ВХ и кристаллизация солей ВУ и СХ. [c.109] В слзгчае IV обе тройные точки слились в одну точку Е, являющуюся точкой инверсии. В ней соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристалливация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и VI), однако в случае VI стабильной парой солей будут уже две другие соли — ВХ и СУ. [c.109] Рассмотренная квадратная диаграмма представляет собой проекцию пространственной изотермы и поэтому является изотермической диаграммой. Для решения вопросов, связанных с растворимостью в системе при разных температурах, на одну квадратную диаграмму наносят изотермы для различных температур. Примером может служить рис. 141 (стр. 297), на котором дана растворимость в водной системе NaNOj-l-K l Na l-j-KNOg при 5, 25, 50 и 100 °С. Метод нанесения нескольких изотерм на один плоский график практикуется независимо от конструкции диаграммы (ср. рис. 31). [c.110] В осадках, находящихся в равновесии с раствором, одновременно могут находиться лишь твердые фазы, поля которых на диаграмме соприкасаются. Так, в присутствии раствора и в равновесии с ним при 25 °С не может находиться смесь твердых солей KjSOi и Na l или КС1 и NajSO и т. п. [c.110] Состав солевой массы раствора, изображаемый точкой Рх, должен оставаться неизменным, и поэтому состав кристаллизующегося здесь осадка должен совпадать с составом солевой массы раствора, т. е. также изображаться точкой Р . Но эта точка лежит за пределами треугольника солей СХ — ВХ — ВУ, из которых состоит осадок, и поэтому раствор Р не может быть составлен из этих солей. При взаимодействии же кристаллов ВХ с находящимися в растворе ионами соли СУ соотношение между ионами в жидкой фазе сохраняется неизменным. [c.111] Аналогично пойдет процесс кристаллизации и при изотермическом испарении воды из раствора, начальная точка состава которого п будет лежать по другую сторону диагонали X—BY. Однако в этом случае процесс испарения закончится в точке Р , и система полностью затвердеет раньше, чем прекратится растворение выкристаллизовавшейся соли ВХ. Затвердевшая система будет состоять из трех солей СХ, ВХ ш BY, внутри треугольника которых находится точка п. [c.112] При испарении воды из некоторых солевых систем нередко образуются пересыщенные растворы и системы оказываются в мета-стабильном состоянии. Вследствие этого действительные пути кристаллизации могут отличаться от теоретических, соответствующих равновесному состоянию в любой момент времени. Например, в рассмотренной выше водной системе Na , Mg Ц СГ, S0 кристаллизация галита может идти не только в поле насыщения Na l, но продолжаться некоторое время и при перемещении фигуративной точки солевого состава раствора в поле двойных солей, без их выделения в твердую фазу. [c.113] Вернуться к основной статье