ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость теплоемкости газов и паров от давления из "Термодинамические расчеты нефтехимических процессов" Небольшие изменения давления в пределах одной атмосферы для простейших газов при комнатной температуре или в пределах нескольких атмосфер или даже десятков атмосфер при температурах значительно более высоких, чем критическая, практически ие влияют па теплоемкость. [c.34] Однако при температурах, близких к критической, теплоемкость пачипаот очень быстро увеличиваться. [c.34] Изменение теплоемкости при постоянной температуре с изменением давления может быть определено непосредственными экспериментальными измерениями. Однако в ряде случаев эти изменения лгогут быть вычислены из термодинамических соотношений, если известно уравпепне состояния газа или имеются экспериментальные данные, характеризующие отклонения этого газа от идеального состояния [20—23 . [c.34] Легко установить, что теплоемкость идеального газа не зависит от давления. [c.34] Здесь индекс кр относится к величинам, отвечающим критической точке. [c.35] Уравнение Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях дает достаточно хорошее схождение с экспериментальными данными, однако не охватывает со всей полното свойств всех паров и газов. [c.35] Уравнение (98) по своей точности не может превышать точность (95), однако само применение безразмерных величин позволяет в некоторых случаях добиться точности вычислений, не прибегая к значительному усложнений вычислений. [c.35] Тиль и Кэй [26] проделали расчет отклонений от идеального состояния по уравнению (101) и сраниилн полученные величины с величинами, определенными опытным путем для лигроина и бензина с целью проверки применимости этого метода к сложным нефтяным углеводородным смесям и показали, что вычисленные величины вполне соответствуют опытным, за исключением критической зоны. Отклонения в критической зоне авторы объясняют разницей между чистыми веществами и смесями, основываясь на том, что в с.пучае бензина (широкая фракция) отклонения больше, чем в случае узкокинящец фракции лигроина. [c.36] На рис. 1 приведены понравки па отклонения газов и паров от идеального состояния, вычисленные но уравнению (100) пользуясь этим рисуи- iOM, можно решать указанное уравнение графически. [c.36] Автор цитируемой работы [28] сопоставлением критических данных Рк , 1 кр. Гкр, а р) для большого числа углеводородов (от метана до октана включительно, а также бензола, циклогексана, диизопронила и диизобутила) установил, что отношение р является практически постоянным и равным в среднем 1,37. [c.37] Величина ат является функцией приведенных давления и температуры (я и ). Функция Ог была определена из экспериментальных данных Р — V — Т для метана, этилена, этана, пропана, изонентана, н-пентана, и-гексана, н-гептана и циклогексана. Вычисленные на основании указанных данных значения Ог для каждого углеводорода были отложены на графике аг — л, в результате чего была получена серия изотерм, изображенных на рис. 2. [c.37] В табл. 20 для сравнения приведены максимальные отклонения в процентах объемов паров различных углеводородов, вычисленных по Эдми-стеру [28] от экспериментальных данных Броуна [29] и Льюиса [30]. [c.38] На основании этих данных Эдмистер сделал заключение, что кривые рис. 2 могут быть использованы для термодинамических расчетов. [c.38] В табл. 21 АСр — увеличение изобарической теплоемкости при увеличении давления от О до л. [c.38] Решение (интегрирование) уравнения (107) Эдмистер также производил графическим методом. [c.45] Таким образом, пользуясь табл. 21, можно вычислять изменение теплоемкости углеводородов с увеличением давления. [c.45] Естест венно, что в тех случаях, когда имеются данные по сжимаемости для того или иного углеводорода, целесообразнее воспользоваться этими данрыми для вычисления теплоемкости по методу, описанному в настояп(ем параграфе. Результаты такого расчета несомненно будут значительно более надежными, чем результаты расчета, основанного на использовании уравнения соответственных состояний. [c.45] Однако, так как расчет по методу Эдмистера вряд ли может привести к ошибкам свыше 5%, то для большипства технологических расчетов табл. 21 может сослужить большую пользу. [c.45] Вернуться к основной статье