ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химический потенциал. Константа равновесия из "Термодинамика для химиков" ДЛЯ нелинейных молекул. Таким образом, на каждую вращательную степень свободы приходится по Л/2, если вращательное движение полностью разморожено. [c.116] Если температура системы ниже 0др, то для расчета вращательной теплоемкости необходимо использовать точные выражения для статсумм. [c.117] 41) видно, что если Г оо, то = Я. Следовательно, при расчете теплоемкости на каждую колебательную степень свободы при высоких температурах приходится величина Я. [c.117] Для многоатомных нелинейных молекул Ср=АЯ + 0N- 6)/г. [c.119] Например, для СН4 при низких температурах Ср = /2 -, при промежуточных - 4Л, а при высоких - 13Л. [c.119] Для твердых тел при достаточно высоких температурах, когда атомы можно считать колеблющимися независимо друг от друга (выше характеристической температуры Дебая), теплоемкость Су можно оценивать, используя правило Дюлонга и Пти, согласно которому одному молю атомов в твердом теле можно приписать Су я ЗЛ в соответствии с тремя колебательными степенями свободы. В случае простых веществ это правило вполне применимо, но в общем случае им нужно пользоваться с осторожностью. [c.119] При статсуммах в (7.44) появился дополнительный штрих. Это связано с тем, что для анализа равновесной ситуации при расчете статсумм отдельных молекул теперь уже необходимо отсчитывать энергию от общего для всех молекул нуля (как исходных веществ, так и продуктов), поскольку состояние равновесия в существенной степени определяется внутренней энергией, запасенной в химических связях. Так же как и раньше, в качестве нуля отсчета энергии можно взять уровень энергии всех базисных простых веществ в стандартном состоянии. [c.119] Обратим внимание на то, что в (7.46) слева стоит выражение для константы равновесия А дг. [c.120] Вернуться к основной статье