ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Летучесть и активность конденсированного вещества из "Термодинамика для химиков" Существуют два подхода к описанию активности вещества в конденсированном состоянии. [c.131] 7) следует, что активность при любых температурах, но при / о бар, всегда равна единице. Все изменения химического потенциала, связанные с изменением давления над конденсированным телом, заключены во втором слагаемом, определяющем активность. Однако не следует думать, что активность является функцией только давления или концентрации. На самом деле активность зависит и от температуры, так как при одном и том же давлении, не равном Ро, но при разных температурах значения активности будут различными. В этом легко убедиться. [c.131] Значение а при не очень высоких давлениях мало отличается от единицы. Например, для воды при Р= 100 бар и Т= 298 К значение а = 1,076. Это также означает, что парциальное давление насыщенных паров жидкой воды при общем давлении 100 атм в 1,076 раза больше нормального давления паров воды при общем давлении 1 атм. Поэтому влиянием давления на величину активности зачастую пренебрегают, хотя это приемлемо далеко не во всех случаях. [c.132] Выражение (8.7) в принципе применимо не только к чистым соединениям, но и к веществам в смесях. В этом случае активность компонента зависит не только от давления, но и от состава смеси. Однако при изучении смесей чаще используют второй подход для описания активности. [c.132] Второй подход удобен при рассмотрении смесей и растворов, когда активность зависит от состава. Необходимо отметить, что в смесях активность составляющих компонентов является функцией не только состава, но и температуры, и давления. [c.133] В рамках второго подхода в ситуации с чистыми веи ествами производные от Ina по Г и Я обращаются в нуль, а в случае смесей формулы для д па/дТ)р и (Э 1па/Э/ )т аналогичны соотношениям (8.13) и (8.14). [c.133] Для газов коэффициент активности совпадает с коэффициентом летучести. [c.133] И суммирование по / происходит по компонентам, стандартное состояние которых выбирается при 1 бар, а суммирование по] происходит для остальных компонентов, у которых давление в стандартном состоянии не фиксировано. [c.134] Вернуться к основной статье