ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидирование солеобразными соединениями положительно заряженных галоидов из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 6" Многие из приведенных соединений являются неплохими галоидирующими агентами. Таковы хлористый иод—иодирующий и хлорирующий агент, бромциан—бронирующий агент и др. [c.23] Вопрос о характере и природе этих веществ в первую очередь был разрешен для соединений иода. [c.23] Обменное разложение хлора, брома и иода с серебряными солями одноосновных и многоосновных кислот явилось предметом изучения также Биркен-баха с сотрудниками — . [c.24] В последние годы довольно широко используется метод галоидирования, основанный на промежуточном образовании катионов галоида при действии молекулярных галоидов (хлора, брома) на раствор органического вещества в присутствии солей серебра . [c.24] Изучение гидролиза полученных солеобразных соединений брома и хлора показывает, что эти соединения можно рассматривать аналогично производным иода, как соли хлора и брома, предполагая, что для хлорноватистой и бромноватистой кислот справедлива диссоциация по схеме НОГ НО - -Г+. Однако их с полным правом можно рассматривать также, как смешанные ангидриды хлорноватистой и бромноватистой кислот с другими кислотами. И в том, и в другом случае подобные соединения должны обладать галоидирующими свойствами. [c.25] Изучение гидролиза и электропроводности хлористого и бромистого иода доказывает, что в этих соединениях иод заряжен положительно. При гидролизе иодциана образуется иодноватистая кислота . Электролиз иодциана в различных растворителях приводит к разным результатам в пиридине иод направляется к катоду,, в четыреххлористом углероде—к аноду. Это указывает на то, что ионизация J N является функцией среды. [c.25] Хлор и бром в данном случае следует считать отрицательными. Однако спектры поглощения в ультрафиолетовых лучах, а также спектры комбинационного рассеяния хлорциана и бромциана сходны со спектрами иодциана и указывают на то, что галоид является положительным концом диполя молекулы (по крайней мере в газообразном состоянии). Непосредственное титрование бромциана хлористым оловом показывает, что большая часть брома в молекуле заряжена положительно . [c.25] Подводя итоги, можно заключить, что хлорирование и бромирование хлор-цианом и бромцианом, повидимому, может проходить двояко в зависимости от условий реакции галоидцианы могут действовать либо как соединения положительно заряженного галоида, либо как соединения, легко отщепляющие молекулярный галоид. Двойственное поведение свойственно также и другим смешанным галоидам, как хлориод, бромиод и т. п., которые можно рассматривать не только как солеобразные соединения, но и как галоидангидриды гипогалоидных кислот, обладающие хлорирующими или бронирующими свойствами, благодаря легкости отщепления галоида в молекулярной или атомарной форме. Направление реакции будет в первую очередь зависеть от ее условий и характера галоидируемого вещества. [c.25] Реакции проходят с промежуточным образованием перхлоратов иода и брома. [c.26] Из многочисленных известных солеобразных соединений галоидов в широкую практику вошли лишь некоторые смешанные галоиды хлористый и треххлористый иод для хлорирования и иодирования, бромистый иод и бромциан для бромирования и иод-циан для иодирования. [c.26] Вернуться к основной статье